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weiluo1228

木虫 (正式写手)

[交流] 请教活化能的问题 已有3人参与

最近做催化活化H2O2降解染料的实验，发现采用某个条件得出活化能为21 KJ mol-1，后面将H2O2浓度降低至原来的一半，染料的浓度增加至原来的两倍，催化剂都是一样的，但后来得出的活化能较前一次的活化能大了近一倍（达到42.5 KJ mol-1）。做了几次，都是这样，这样的结果可以解释吗？
另外，通过引入超声或者微波进入反应体系后，反应速率加快，但是计算得到的活化能却与没有加入这些能量辅助的体系计算的结果几乎一致。请问这种原因可能是什么，复合物理化学规律吗？谢谢大家的指教
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1楼 2010-07-11 12:00:51
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lwiaanngg

铁杆木虫 (著名写手)
weiluo1228(金币+1):谢谢 2010-07-12 01:24:18
引用回帖:
Originally posted by weiluo1228 at 2010-07-11 14:12:06:

催化剂都是一样的，这样计算出来的是表观活化能。

我记得微波之类对反应的影响是有paper的，你查一下了，呵呵，应该有讨论和Ea的关系的
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4楼2010-07-11 14:18:39
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lwiaanngg

铁杆木虫 (著名写手)
weiluo1228(金币+1):谢谢 2010-07-11 14:11:37
个人认为有点奇怪。我印象中Ea是通过arrhenius plot算出来的吧，而且是和温度相关的，测量方法通过温度曲线吧。对于Ea，应该说是某个反应的Ea而不是某个条件的，应该和你的催化剂直接相关。
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2楼2010-07-11 13:02:34
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weiluo1228

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by lwiaanngg at 2010-07-11 13:02:34:
个人认为有点奇怪。我印象中Ea是通过arrhenius plot算出来的吧，而且是和温度相关的，测量方法通过温度曲线吧。对于Ea，应该说是某个反应的Ea而不是某个条件的，应该和你的催化剂直接相关。

催化剂都是一样的，这样计算出来的是表观活化能。
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3楼2010-07-11 14:12:06
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coco2004

铁杆木虫 (正式写手)
weiluo1228(金币+2):很好，谢谢！ 2010-07-12 01:23:05
weiluo1228(金币+2):谢谢，配体的引入也是这种情况 2010-07-12 13:05:01
宏观活化能是各个反应步骤的综合，Ea变化表示能垒发生变化，可能是速控步骤发生变化，各个基元步骤对总包反应的贡献发生变化！是不是原料的浓度变化影响了反应的基元步骤，所以发生活化能的变化。
引入超声或者微波进入反应体系后，反应速率加快，但是计算得到的活化能没有被影响，这个也是可能的，这是因为引入超声或者微波进入反应体系后，只是提高了反应物分子的碰撞频率，既增加了反应的速率常数，却对反应的路径没有影响！
不知解释的是否清楚！并且以上仅个人愚见，供参考！
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5楼2010-07-11 22:21:04
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