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ahurfree

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】ATRP聚合度低,愁!已有16人参与

我用的单体是DMAEMA,引发剂是用带有一个氨基的POSS和BIBB合成的,用的配体是四个氮的多胺,催化剂CuCl,引发剂配体催化剂按1:1.2:1加的,溶剂用的THF。然后用碱性氧化铝除铜盐,用正己烷反沉淀,可是做了N次了,GPC测分子量始终是上不去,有一次一直反应了10个小时,粘度很大,磁子都转不动了,反沉淀出来也出现了白色的絮状沉淀,可是再拿去测GPC,分子量还是500多,我都无语了。这个配方是之前实验室一个人做过的,当时他也做出了分子量分布比较窄的上万的聚合物,可是现在怎么也重复不出来了,他也不知道为什么。都两个月了,始终没有结果,愁得不行了,拜托大家帮我分析一下吧!
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winsor270

木虫 (正式写手)


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你的问题可能出在过柱子的过程,怀疑大量的聚合物没有从柱子中洗下来,建议你做一个不过柱子的测试。我以前又出现过这个问题。
13楼2010-05-15 13:01:50
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chenzihan

木虫 (正式写手)

金虫

★ ★ ★
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薰衣草儿(金币+2):欢迎交流 2010-05-15 11:28:44
对于这种情况,咱们首先得从催化剂效率考虑了!ATRP,是一个很前卫的聚会方法,但是目前工业生产不多,因为其催化剂及配位数不好掌握!你用的CuCl低价过度太金属易氧化失活,看看的反应的条件是否是氮气保护的无氧条件下,在聚合完后即时出去催化剂和配体困难,所以分子量一直上不去啊!
  在反应时你可以稍微加入一些催化剂还原剂,使产生的二价Cu离子还原!
当然我也是懂得不多,祝你成功!
一枝草,一点露,老天不必使你匮乏!
2楼2010-05-14 13:41:14
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9559983

木虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
你也可以用下CuBr试试啊!
3楼2010-05-14 16:30:10
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axyx114

银虫 (小有名气)

★ ★
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薰衣草儿(金币+1):欢迎交流 2010-05-15 11:28:54
封管时除空气一定要净,严格保证无水无氧,称量加样时要快。
500太低了,看看是不是试剂出了问题。
4楼2010-05-14 20:48:03
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lemontear

木虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引发剂有没有问题啊,还有反应温度!
5楼2010-05-14 21:50:46
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dfpei

金虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
GPC测的本来就是相对的分子量,很不准的,建议做核磁,那才是绝对分子量啊
6楼2010-05-14 22:13:02
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ahurfree

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by 9559983 at 2010-05-14 16:30:10:
你也可以用下CuBr试试啊!

之前做这个的同学用过CuBr,配体是三个氮的多胺,他说效果不好,所以才换成CuCl和四个氮的多胺,不过我一直不明白是否催化剂和配体是配套使用的?
厚积薄发
7楼2010-05-15 09:34:11
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ahurfree

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by axyx114 at 2010-05-14 20:48:03:
封管时除空气一定要净,严格保证无水无氧,称量加样时要快。
500太低了,看看是不是试剂出了问题。

无水无氧应该没有太大问题,因为用的是做阴离子聚合的那一套东西进行抽排的,500是挺低的,都不够我一个引发剂的分子量,所以觉得特别奇怪
厚积薄发
8楼2010-05-15 09:36:33
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ahurfree

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by lemontear at 2010-05-14 21:50:46:
引发剂有没有问题啊,还有反应温度!

反应温度是60度,之前我也怀疑引发剂,还重新做过引发剂,可是从红外上看,聚合以后得到的东西单体里的那个羰基峰很明显,所以也不是完全没有引发,但是就感觉引发了几个以后就再也引发不动的样子,不知道为什么
厚积薄发
9楼2010-05-15 09:39:51
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ahurfree

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by dfpei at 2010-05-14 22:13:02:
GPC测的本来就是相对的分子量,很不准的,建议做核磁,那才是绝对分子量啊

也做过核磁,从核磁上看,也不像没聚,但是毕竟聚合物的核磁比较乱,感觉所有的氢又对不上,所以没有GPC也缺乏说服力啊
厚积薄发
10楼2010-05-15 09:42:42
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