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pc030319

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】高温熔盐体系得到的循环伏安曲线分析 已有4人参与

在800℃下KBF4-KCl熔盐体系,研究电极Mo,参比电极:Pt,KBF4含量3%(w,%),进行了不同扫描速度下的循环伏安曲线,如图所示。

对图中的曲线进行分析,计算得其ipc/ipa的值约等于1,满足可逆过程特征,但是峰电位的差值远远大于2.3RT/nF,且峰电位随着扫描速度的增加而增加,又不满足可逆过程特征;由于氧化峰存在,又不能说其为不可逆过程,难道只能用准可逆来解释?准可逆的话计算电子转移数之类的就不好算了,希望大家能够提点建议,谢谢!
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pc030319

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by 天-飞-丽 at 2010-05-12 11:48:17:
怎么能算出1呢?怎么看也不像是等于1的图阿,氧化峰明显的不好嘛,你确定一下你的裸电极是干净的,没有杂质峰

由于ipa不好直接从图上求出(基线不好确定),根据有个公式(舒余德编的冶金电化学研究方法1990版第224页有):
ipa/ipc=(ipa)/ipc+0.485*isp/ipc+0.086进行的计算,(ipa)为以零为基点的氧化峰电流值,isp为回扫时的那个点以零为基点时的电流值,计算的结果从0.05~0.25v/s分别为:1.059883779
1.114656232
1.12351768
1.134011708
1.137409982
5楼2010-05-12 13:33:41
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pc030319

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by wangwenj123 at 2010-05-12 11:01:19:
不可逆的。。。

何以见得?存在氧化峰啊,不可逆的话不是没有氧化峰吗?
3楼2010-05-12 11:02:33
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天-飞-丽

银虫 (小有名气)

天-飞-丽

pc030319(金币+3):谢谢参与 2010-05-12 13:34:04
怎么能算出1呢?怎么看也不像是等于1的图阿,氧化峰明显的不好嘛,你确定一下你的裸电极是干净的,没有杂质峰
年轻无权享受
4楼2010-05-12 11:48:17
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天-飞-丽

银虫 (小有名气)

pc030319(金币+2): 2010-05-12 14:07:03
[quote]Originally posted by pc030319 at 2010-05-12 13:33:41:

线性扫描直流循环伏安中,动力学的可逆性表现为峰分离△Ep接近60/n mV,与扫速无关。
我以前算过一个类似的,阴阳极电流的比,公式有点记不清了,但是跟你的不一样
年轻无权享受
6楼2010-05-12 14:01:37
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