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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 【求助】随着反应时间延长,转化率降低正常吗?可能的原因是什么?
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tfpnn

木虫 (正式写手)
谢谢10楼的建议及详细分析！
反应过程简述：烯烃的酸催化异构化反应，单物料反应，无溶剂，反应温度比原料及产物的沸点低40~50oC，反应容器为单口圆底小烧瓶，上接冷凝管，防止样品挥发。
分析过程为：反应到规定时间后，骤冷，过滤，使催化剂与反应物及产物分离，气相色谱分析，面积归一化方法。
实验结果：某一反应温度下，反应到30，60，120 min时停止（做3锅反应），原料的转化率分别为85%，79%和69%.
我做的可能原因分析：是否催化剂活性太高，有了聚合物？聚合物粘附在催化剂上被分离？导致原料在剩余反应液中的浓度升高？但是仔细观察过，反应后液体并没有流动性降低的现象。

因为已经做了3遍，一直是这个结果，原因仍在探讨中，先谢谢各位了！
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11楼2010-04-26 15:07:20
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tangjy

荣誉版主 (著名写手)

果果爸爸
★ ★ ★
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zhangwengui330(金币+2):谢谢应助！！ 2010-04-27 00:11
是不是色谱分析方法有问题，建议用外标法试试。
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做好自己应该做的事！善待每个关心我的人！
12楼2010-04-26 17:03:25
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wjk0326

金虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
为什么要一定去检测原料来确定转化率呢？这本身我就认为有问题。
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13楼2010-04-26 17:22:05
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主
★ ★ ★ ★
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tangjy(金币+3):谢谢章版的详细分析！ 2010-04-27 10:27
问题就出在分析方法上，楼主用的是归一法，可以加入一定的内标物再测。
楼主的转化率下降其实只是产物中原料所占的比例在提高而非其绝对量在提高，反过来说，就是你的产物所占比例在减少。产物所占比例随时间减少这就很正常了，产物二次反应生成不被色谱检测到的物质就会出现此类现象，比如楼主说的聚合物等。
反应到30，60，120 min时停止（做3锅反应），原料的转化率分别为85%，79%和69%.
可以解释为产物分析过程中15份的原料，85份的产物，随着反应的进行，60min后可能原料还维持在15份，但产物却继续反应，只剩下15/(100-79)*79份的产物。。。
从机理上看，楼主的反应机制很有可能是串行机制
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14楼2010-04-27 00:23:37
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tfpnn

木虫 (正式写手)
谢谢各位的建议！

我换个分析方法看看，有了结果，再来向大家汇报交流！

文献中的反应机理确实是平行和连串反应一起构成的复杂反应机理！
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15楼2010-04-27 07:49:26
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tfpnn

木虫 (正式写手)
又有新问题了：怎样确定原料相对于内标物的相对校正因子呢？
我采取的方法是：
各进三针纯原料和纯内标物，根据mi=密度*体积=fi*Ai 及ms=密度*体积=fs*As
i代表原料，s代表内标物。m,f,A分别代表各自的质量、绝对校正因子和峰面积。

则以内标物的相对校正因子为1的话，原料的相对校正因子为fi`=fi/fs=miAs/msAi.
这样得到的原料的相对校正因子为0.9130

但是，考虑到在实际的反应系统中，原料和内标物的浓度一直在变，用上述方法求出来的原料的相对校正因子会一直为0.9130吗？
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16楼2010-05-05 14:22:06
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sunqinglin

银虫 (小有名气)
★
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楼上分析挺好的
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17楼2010-05-08 19:11:14
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mch20120521

金虫 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
6楼: Originally posted by tfpnn at 2010-04-24 14:11:24
谢谢上面的各位，可能是我没说清楚：此反应不是固定床反应，如果是固定床反应，催化剂的初始活性很高，随着反应时间的延长，有可能副产物等堵塞催化剂的活性位，导致活性下降，引起转化率下降，这个是正常现象。可是 ...

请问楼主这个问题解决了吗？我也出现了类似问题，和楼主想的一样，也是不知为何，是反应逆向进行导致的么？
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18楼2016-10-03 23:32:44
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tianya_god

金虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
转化率降低应该是不可能的，看看评价方法是不是有欠妥的地方

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19楼2016-10-04 23:16:20
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朽木…东

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
楼主问题解决了吗    到底是什么原因啊

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20楼2018-02-28 22:19:53
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