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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【讨论】键长跟键级，键能有直接关系吗？
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yzcluster

金虫 (著名写手)

小木虫扫盲人
★
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引用回帖:
Originally posted by qzhaosdu at 2010-04-15 23:03:52:

那为啥你还要加个红心在上面呢？YY？

我觉得你的机器猫头像是自我来小木虫后看到的最有意思的一个，比起某人有品位多了。

还有没有类似的，赞助偶一个啊。
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11楼2010-04-15 23:09:31
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sobereva

至尊木虫 (著名写手)

本人已永久离开小木虫
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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zhou2009(金币+5): 2010-04-16 07:43
yjcmwgk(金币+3): 2010-04-16 13:33
键级、键能、1/键长都是正相关的，前提是键级的定义合理，且是相同类型的键之间比较。可以计算大量实例将三项数据列表作图来验证。根据数据点的分布，选取合适的函数形式，能拟合出一套公式。
例如CPL,285,p170给出了氢键长度与解离能的关系，呈指数型。Politzer曾经用键的力常数和平衡键长定义键级，即B.O.=0.55747*(k/Re)^0.5，其键级与解离能呈线性关系。
但以键级0.95和0.97的微小差异预测它们的键能、键长的相对关系并不可靠，光是方法的数值稳定性问题就可能淹没其差异。比如Mulliken键级，可能换个基组，结论就会相反。
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12楼2010-04-15 23:11:28
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qzhaosdu

金虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by yzcluster at 2010-04-15 23:09:31:


我觉得你的机器猫头像是自我来小木虫后看到的最有意思的一个，比起某人有品位多了。

还有没有类似的，赞助偶一个啊。

请Y大经常光顾bbs.ngacn.cc
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Anewday,anewhour,anewminute,anewpeople.
13楼2010-04-15 23:13:10
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qzhaosdu

金虫 (著名写手)
★ ★ ★
yjcmwgk(金币+3): 2010-04-16 13:33
引用回帖:
Originally posted by sobereva at 2010-04-15 23:11:28:
键级、键能、1/键长都是正相关的，前提是键级的定义合理，且是相同类型的键之间比较。可以计算大量实例将三项数据列表作图来验证。根据数据点的分布，选取合适的函数形式，能拟合出一套公式。
例如CPL,285,p170给 ...

感谢S大，那如果不讨论键级，我能从成键轨道和反键轨道的布居数来找他们和键长的关系吗？
就是说，monomer和complex的相同键的成键轨道和反键轨道都有变化，那么它们变化的相对值能否表征键长，键能的变化呢？
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Anewday,anewhour,anewminute,anewpeople.
14楼2010-04-15 23:16:54
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recoli

金虫 (正式写手)
★ ★
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zhou2009(金币+1): 2010-04-16 07:46
惊现优子和NGA。。。

如小卒所说，如果是计算出来的键级，那么再手动量一下键长，如果键级和1/键长是正相关，那么就可以排除计算的不稳定性，0.95和0.97虽然相差很小但毕竟也有点差别。
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15楼2010-04-15 23:33:42
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sobereva

至尊木虫 (著名写手)

本人已永久离开小木虫
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zhou2009(金币+2): 2010-04-16 07:46
你可以试试，多算一些相似分子，做个散点图，看看趋势，原理上应该行得通。如果能拟合出一个经验公式，也可以用到相似分子上来预测键长和键能的变化。
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16楼2010-04-15 23:37:01
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bluesky8588

木虫 (小有名气)
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zhou2009(金币+1): 2010-04-16 07:47
肤浅意见：个人认为键级可能与1/键长有正相关性，但不绝对。同时键级与键能的相关性亦然。正如上面的专家所说，你可以多做一些尝试，通过多点画图，看看趋势是否合理。
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好运常在!
17楼2010-04-16 00:10:42
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quantumor

金虫 (著名写手)

快乐兔子
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zhou2009(金币+2): 2010-04-16 09:11
引用回帖:
Originally posted by qzhaosdu at 2010-04-15 22:05:10:
这里指的不是单双键的比较，只是单键之间的比较。
比如，A-B（分子1中）单键的键级是0.95，而A-B（分子2中）单键的键级是0.97，能否以此推断分子1中的A-B单键键长比分子2中A-B单键键长长？并且键能低？

[ La ...

楼主的问题似乎很难有直接结论：不同分子中若出现同类的A-B键的话，单从键级仍无法得出不同分子中A-B键的键长、键能关系，因为不同分子中的键的键长还会受到各自周围的键连原子的影响，从而有可能导致不规则的键长键能变化。
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愿好运与快乐伴随你！
18楼2010-04-16 08:00:51
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axiu3961

捐助贵宾 (职业作家)
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zhou2009(金币+2): 2010-04-16 09:12
不好说，还是以薛定谔方程算出来为主，你说HF和HCl的键级一样，键长前者小，键能前者就大。
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Nopains,Nogains!奇迹的背后，都是无比寂寞的勤奋!
19楼2010-04-16 08:52:44
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

优秀版主
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zhou2009(金币+3): 2010-04-16 09:13
引用回帖:
Originally posted by qzhaosdu at 2010-04-15 23:16:54:

感谢S大，那如果不讨论键级，我能从成键轨道和反键轨道的布居数来找他们和键长的关系吗？
就是说，monomer和complex的相同键的成键轨道和反键轨道都有变化，那么它们变化的相对值能否表征键长，键能的变化呢？

首先小卒必须深刻反省一下。昨天晚上回贴的时候，我想当然的以为赵先生说的是双原子分子（拍死我吧！）

这么说来，我猜一件事：
我认为实验上常用的化学键概念，和咱们常用的LCAO-MO概念还是是能够相通的，但是有个前提：那就是该分子必须是双原子分子。在双原子分子中，我觉得键级和键长一定有一个简单的关系，即“键级越低，键长越长”
但是，我觉得从三原子分子开始，实验上常用的化学键概念，和咱们常用的LCAO-MO概念就分道扬镳了。两个原子之间的键长，不再仅仅是受两个原子之间的电荷多寡的问题，而还要受到相邻原子的“拉伸”和“挤压”。另外，周边原子附近的电子云，对这两个原子是否造成了更大的或更少的屏蔽？这就都要考虑了，键长的决定因素成为一种复杂作用的“合力”。
个人见解，请大牛们指正
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20楼2010-04-16 09:05:20
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