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laserman

木虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】从交换电流密度的公式看其影响因素已有7人参与

交换电流密度j0=F*K*C*exp(beta*F*平衡电位/RT),其中K表示反应速率常数,beta为传递系数;
而反应速率常数 K=k*exp(-E/RT),其中k为指前因子,E表示活化能;

如果在反应物、生成物、反应历程都确定的情况下,是不是可以认为活化能不变?但是如果电极在表观密度相同的情况下,增加真实电极面积,反应速率常数会不会增加?(物理化学中催化剂那节讲反应速度与面积成正比)。而实际上,在增加电极真实面积后,电化学过电位降低了,B-V公式中:
j=jo*exp(beta*F*过电位/RT),如果表观j相同(电极电流/表观面积)的情况下
过电位降低是不是由于j0增大引起的?还是由于其他原因?
请各位高手虫友讨论解惑。
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wangwenj123

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
和你所测试的体系的活化能有关
5楼2010-05-05 14:45:30
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yjfeng2000

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
似乎不是,过电位和催化剂的本身催化性能有关,对氧气还原反应来说,铂是目前最好的催化剂其过电位是0.30 V,其他催化剂的过电位要大的多。而且交换电流密度似乎也和催化剂性质有关,和过电位本身应该没有太大的关系。计算公式和本身的物理意义是两码事。我这个只是建议,具体的最好查阅相关的基础文献.
快乐但不成功的小草
2楼2010-04-13 15:07:09
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laserman

木虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by yjfeng2000 at 2010-04-13 15:07:09:
似乎不是,过电位和催化剂的本身催化性能有关,对氧气还原反应来说,铂是目前最好的催化剂其过电位是0.30 V,其他催化剂的过电位要大的多。而且交换电流密度似乎也和催化剂性质有关,和过电位本身应该没有太大的关 ...

谢谢楼上回复,但几乎每一本动力学书上,讲B-V公式上都会讲到,从公式来看,其它因素不变,在电极净电流密度j一定时,交换电流密度jo越大,电化学过电位越小;在交换电流密度jo一定时,电极净电流密度j越小,电化学过电位越小。我这个体系没用催化剂,只是真实电极面积增大了。而且,个人感觉,催化剂作用是通过改变反应历程来降低活化能Ea,因此从公式看交换电流密度 jo=k*exp(-beta*F*Ea/RT) 必然增大.
3楼2010-04-14 08:40:50
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fatemyself

铜虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by laserman at 2010-04-14 08:40:50:


谢谢楼上回复,但几乎每一本动力学书上,讲B-V公式上都会讲到,从公式来看,其它因素不变,在电极净电流密度j一定时,交换电流密度jo越大,电化学过电位越小;在交换电流密度jo一定时,电极净电流密度j越小, ...

课本上的只是理想状态,实际情况比较复杂,如果影像可以忽略,那就没事
tobebetterandbetter
4楼2010-05-05 10:05:56
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