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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

Pr的络合物(1) 和Nd的络合物(2)缓慢地从乙醚扩散到乙酸乙酯得到了块状晶体
[10].  络合物[PrL2(Pic)](Pic)2 (1)和[NdL2(Pic)](Pic)2 (2)的单晶衍射分析显示出它们为同晶结构,中心金属原子Pr或Nd同九个供电子原子配位,其中八个原子属于两个四齿配体,包括一个氮原子和来自羰基的三个氧原子, 其余氧原子属于一个苦味酸根. (?)  其他两个苦味酸基团作为反阴离子。络合物1和2的配位环境如图1(a)所示. 钕或镨形成的配位多面体是一个扭曲的单帽反四棱柱体,如图1(b)所示.(?)

[ Last edited by bhz_2001 on 2010-2-18 at 20:42 ]
坚持就是胜利
11楼2010-02-12 22:39:41
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fengmin.x

金虫 (小有名气)

摘要

固体稀土苦味酸盐配合物的一个新的酰胺型三足配体,2,2,2 nitrilotris -(正苄基)乙酰胺(长)
已经编制完成。 X -射线单晶迪?raction分析表明,项目ML2型配合[PrL2(图)](图)2
[NdL2(图)](图)2的同晶。和复杂的项目ML2单位氢键给予无限的一维锯齿超
这是进一步的链间氢键和P -的苦味组P互动联系,形成两个分子链,
维层。
12楼2010-02-12 23:34:08
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xiaoqihu

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by bhz_2001 at 2010-02-12 22:39:41:
Pr的络合物(1) 和Nd的络合物(2)缓慢地从乙醚扩散到乙酸乙酯得到了块状晶体
[10].  络合物[PrL2(Pic)](Pic)2 (1)和[NdL2(Pic)](Pic)2 (2)的单晶衍射分析显示出它们为同晶结构,中心金属原子Pr或Nd同九个供电子原 ...

真辛苦啊!
不是不追求,而是不强求
13楼2010-02-13 00:12:59
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

在这两种络合物中,配体都显示为由三个氧原子和一个供电子的氨基氮原子所构成的三脚配位模式[11] .  因此, 由次氮原子的三个乙酰苄胺臂和位于由羰基的三个氧原子形成的三角平面上的金属原子形成了一个圆锥状空穴. 金属Ln和羰基氧原子的空间距离为2.487A和2.472 A, 明显分别比金属  Ln和氮原子的距离2.765A 和2.751 A 要短. 有报道指出络合物TbL (Pic)3 (L = 2-(bis-dibutylcarbamoyl-methyl-amino)-N,N-dibutyl-acetamide)有类似的现象 [12] . 因为 O–Pr–O 形成的角度(70.30, 97.76, 124.46 和 71.40, 96.20,125.76) 以及 O–Nd–O 形成的角度 (70.53, 97.86, 124.00 和 71.58, 96.66, 125.96) 彼此是完全不同的, 故一个络合物中两个配体的构造都是钳形.

[ Last edited by bhz_2001 on 2010-2-18 at 21:14 ]
坚持就是胜利
14楼2010-02-18 20:46:51
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

氢键以及配体和苦味酸根之间的 p–p相互作用在络合物的晶体堆积中扮演着重要的作用.  在络合物1 (或 2)中, 一个游离的苦味酸根的氧原子O(17), O(18) 和其他三个游离的苦味酸根的氧原子O(25) 做为氢键的受体, 和邻近的分子分别形成O...H–N(2) [O(17)...H, 2.61 (1) 和2.61 A (2), O(18)...H, 2.42 (1) 和 2.41 A (2), O(17)...H–N(2), 155.7 (1)和 155.0 (2), O(18)...H–N(2), 147.7 (1) 和 148.7(2)] 和O(25)...H–N(4) [O(25)...H, 2.09 (1) 和2.07 A (2), O(25)...H–N(4), 175.1 (1) 和175.1(2)] 的形式, 这里配体的N(2) 和 N(4) 原子作为氢键的供体[14],, 由此所生成的一个一维超分子锯齿链,如图2所示。此外, 该链由分子间氢键O(20)...H–N(3) [O(20)... H, 2.32 (1) 和 2.33 A (2), O(20)... H–N(3), 150.2 (1) 和149.7 (2)]和几乎平行的游离的苦味酸根(它们之间的垂直距离是3.59 和 3.44 A) [15]的 p–p相互作用形成一个二维的层状超分子(图2).

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坚持就是胜利
15楼2010-02-18 21:20:01
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

两个络合物的晶体结构指出金属离子的配位环境由两个四齿配体和一个单齿苦味酸配体所保护.  因为配位溶剂分子,特别是水,能很有效的淬灭镧系荧光, 故满足没有额外溶剂分子键、具有九个供电子原子的三价中心镧系原子的配位要求的能力成为在超分子光学器件设计中的一个重要标准 [5]。值得注意的是使用所有三个臂屏蔽Ln3+离子的配体,因此,在室温下固体铕络合物具有比较强的荧光。

[ Last edited by bhz_2001 on 2010-2-18 at 21:54 ]
坚持就是胜利
16楼2010-02-18 21:48:54
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

配体L和Eu配合物(3)在固体状态下(激发和发射狭缝宽度分别为2.5纳米,图3(a))以及在乙酸乙酯,丙酮,乙腈,乙醇,甲醇31等溶液中(浓度:1.0•10摩尔每升,激发和发射狭缝宽度分别为10.0纳米,图3(b))的荧光发射光谱,在室温下被记录了。在图3(a)中显示Eu的络合物在固态用420纳米的光源激发时显示出强发射。这表明三齿配体L对于吸收能量和转移能量给Eu离子是一个很好的有机螯合剂。最大强度比5757植g( D0 ! F2/ D0 ! F1)是9.6,(?),显示出Eu (III) 离子不是位于中心对称配位位置[16],其与晶体结构解析一致。

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坚持就是胜利
17楼2010-02-18 22:04:29
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

基于一个配体的三重激发态T1只是镧系本身具有的性质[17]。(?)为了获得配体L的三重激发态T1,在77K、甲醇和乙醇的混合溶液中(V:V = 1:1),络合物Gd(III)的磷光光谱被测量了。配体L的三重激发态能量值T1,从最短波长磷光band1计算[18]是21,645 cm 。这种能量值高于Eu (III)的D0 (17,286 cm ) 和Tb (III)的D4 (20,545 cm ) 的最低激发共振值。(?)因此吸收的能量能够从配体转移给Eu或Tb离子。我们可以推断,Eu (III) (Dm = 4359 cm )离子的最低共振值对于 Tb (III) (Dm= 1100 cm )离子的最低共振值,配体L的三重态能量值T1配合的更好, 因为这样小的Dm5 (T1 D4)可能会导致铽发射态的非辐射失活状态通过回能量转移进程5(T1   Tb( D4)) 和淬灭铽络合物(5)的荧光[17,19]。(?)实际上,我们没有观测到Tb络合物(5)在室温固态或在溶液中的荧光现象。

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坚持就是胜利
18楼2010-02-18 22:36:33
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

从图3(b)可以看出Eu的络合物在乙酸乙酯溶液中有最强的荧光,其次是在丙酮,乙腈,乙醇和甲醇中。这是称之为溶剂效应的溶剂配位效应[20]。对于镧系离子,随着乙酸乙酯,丙酮,乙腈,乙醇和甲醇的配位能力的提高, 镧系离子从三重态转移到发射态,进入分子的振动需要消耗更多的配体能量。因此,能量转移无法完美进行。
坚持就是胜利
19楼2010-02-18 23:24:44
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bhz_2001

铁杆木虫 (著名写手)

对于本文中结构报道的晶体数据的补充数据已交存剑桥晶体数据中心,分配的编号是CCDC 277139 和 CCDC 261821。CCDC数据副本可免费索取,地址:
12  Union Road, Cambridge CB2 1EW, UK
(email: deposit@ccdc.cam.ac.uk).

[ Last edited by bhz_2001 on 2010-2-18 at 23:33 ]
坚持就是胜利
20楼2010-02-18 23:29:33
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