★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
zap65535(金币+0,VIP+0):先是我捐的200，累计奖还可以给200个，（由于上级压力，累计奖额减少了）。另，希望你去http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1777346&fpage=1跟贴 1-8 11:02
zzh304(金币+100,VIP+0):十分感谢啊！这么多！辛苦了！ 1-8 22:01
[0020]因此，根据本发明的方法，不仅不需要R-22和HFP的回收工序，而且一定浓度高于TFE沸点的成分混入R-22的原料被用于热分解，沸点高于TFE的成分的组成达到一定程度后不蓄积更多的高沸点成分，TFE的选择率也会增加。
[0021]在热分解装置中回收沸点高于TFE的成分的方法不特别受限，沸点高于TFE的成分如表1所示，在常温常压下为气体，因此最好采用在其自身蒸气压下回收到热分解装置的方法。从第2精馏装置被供给热分解装置的高沸点成分不被分离到各液体成分或气体成分，但固体成分混在高沸点成分中的情况，可以由过滤等除去固体成分。沸点高于TFE的成分回收到热分解装置时，能混合新的R-22，相当于由热分解反应分解消耗掉的量。高沸点成分和新的R-22的混合比，根据R-22的转化率不同而不同，但因为提高生产率，所以理想的高沸点成分：R-22＝1：0.5-1：1.5（重量比）
[0022]把沸点高于TFE的成分再供给热分解装置进行热分解，根据R-22的转化率，一般的，约10日-30日左右，HFP达到平衡浓度，第2精馏装置底部排出的沸点高于TFE的成分的组成是稳定的。
[0023]适合使用的装置的示意图如图1所示。R-22与STM等载热体一起被供给热分解装置1，被热分解。生成的热分解生成物（气态物质）用冷却塔2急冷，脱氧塔3除去氯化氢，干燥塔4脱水。然后，热分解生成物用第1精馏装置由塔顶馏出沸点低于TFE的物质，含有TFE的高沸物从底部排出。含有TFE的高沸物被供给第2精馏装置6，从第2精馏装置6的塔顶馏出TFE，从底部排出沸点高于TFE的成分。沸点高于TFE的成分不被分离，而是被作为回收到热分解装置1的部分原料使用。
[0024]
[发明的效果]根据本发明省略了从第2精馏装置的底部排出的沸点高于TFE的成分中分离未反应原料R-22和HFP，有效简化工序合成TFE。并且能提高R-22对TFE的选择率。因此本发明的合成方法在工业上可以说是好方法。
[0025]
[实例] 下面举例具体说明本发明，但本发明的范围并不限于这些实例。
[0026]实例1
加热到300℃的R-22和加热到720℃的STM按摩尔比（R-22/STM）1/9的比例供给热分解装置1，装置内停留时间0.1秒，反应温度650℃，快速混合进行热分解反应。此时，R-22的转化率是42%。循环着10%盐酸和热分解生成物的冷却塔2急冷至60℃左右，然后，由循环着5%KOH溶液的脱氧塔3除去含有氯化氢，用球形硅胶和分子筛3A的干燥塔4脱水，得到如表2组成的混合气体。
[0027]把混合气体送到第1精馏装置5，在压力表17.5Kg/cm2的加压下，把顶部调到-2-3℃，进行精馏，分离沸点低于四氟乙烯的物质，同时从底部排出其他成分。将这些底部排出物送到第2精馏装置6，在16.5Kg/cm2的加压下，把顶部调到-5℃，进行精馏，99.95%以上高纯度的目标产物TFE由顶部馏出到TFE贮槽7，同时来自第2精馏装置6底部的沸点高于TFE的成分排出到贮槽8.
[0028]排出到贮槽8的高沸点成分如表3所示，是含有99.3%R-22的混合物。该高沸点成分的全部重量按重量比1：0.7（高沸点成分：R-22）的比例，与R-22混合，回到热分解装置1.连续运转20日左右，贮槽8的高沸点成分如表4所示组成稳定，其后的运转是在系统内组成稳定。另外，不循环高沸点成分时的TFE的选择率是93%，循环本发明的高沸点成分时的TFE选择率是95.5%，高于只热分解R-22的值。
[0029]实例2
STM的加热温度升高到750℃，用实例1的方法进行热分解， R-22的转化率提高到54%。得到像表2的组成的混合气体。用与实例1相同的条件精馏该混合气体，排出到贮槽8，得到如表3所示组成的沸点高于TFE的成分。。该高沸点成分按重量比1：1.1（高沸点成分：R-22）的比例，与R-22混合，回到热分解装置1，进行热分解.贮槽8的高沸点成分如表4所示组成达到平衡。转化率比实例1高，R-22组成降低，HFP、八氟环丁烷（PFCB）、其他高沸点成分的组成提高，达到平衡。另外，不循环高沸点成分时的TFE选择率为92%，循环本发明的高沸点成分时的TFE选择率为94%，高于只热分解R-22的值。 |
回复此楼
