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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 腐蚀防护 » 【集思广益-深化理解】开路电位与极化曲线上腐蚀电位之间的关系？
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fushao_gale

木虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
腐蚀电位是开路电位的一种特殊形式，或者说在金属腐蚀体系中，开路电位就是腐蚀电位。但是在研究单个反应的电极过程中，开路电位又指的是平衡电位。这样来说不知道楼主能否少些疑问？
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31楼2009-12-16 16:36:31
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jiazhijunwin

铁杆木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
在一块孤立的金属材料上进行电化学腐蚀过程时，阴极反应和阳极反应在同一个电位下进行，这就是这两个电极反应互相耦合的混合电位，在腐蚀电化学中叫做腐蚀电位。没有电流通过的在外线路流通的电极叫做孤立电极。开路电极也是一种孤立电极。所以开路电位等同于混合电位和腐蚀电位，只是针对于不同的体系而言。以上各种情况电极都处于稳定状态，界面双电层不存在充放电过程，外电流为零，法拉第电流为零。
在极化曲线上电流密度为零时，此时的电极按照电位也应该是孤立电极，所以零电流电位也应该等同于腐蚀电位。但是由于极化过程不是一个稳态过程，界面双电层存在充放电过程，外电流为零，而此时的外电流等于法拉第电流和双电层充放电电流的和或差，所以此时的法拉第电流密度不为零。这就造成了零电流电位与腐蚀电位的差异。
我的矛盾也来了，按照孤立电极的概念去考虑，零电流电位也是腐蚀电位，但是两者存在差别。如果按照法拉第电流为零的条件考虑，零电位电位不是腐蚀电位，两者存在差异应该的。所以个人认为按照法拉第电流为零去区别这几个电位更合适些。
说了一大堆，仅是个人意见，希望得到各位虫友的批评指正。
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32楼2009-12-16 19:10:22
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oyfeng168

铜虫 (著名写手)
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”腐蚀电位，开路电位，和混合电位“我觉得在概念上应该是一样的。开路电位也就是工作站未提供任何极化电流，断路状态下的电位；而只有稳定的开路电位才是腐蚀电位。当工作电极浸入体系后，此时工作电极与腐蚀介质组成亚稳态体系。它会向稳态转变，但是也不是完全向绝对的稳态转变。这受动力学过程的影响。所以只有近似稳定的开路电位才是腐蚀电位。

可是我现在到是有令一个值得探讨的问题，那就是极化曲线的测量。极化曲线的测量是否一定要等待开路电位的稳定？尤其是具有钝化特性的体系或在同一介质中比较各材料的耐蚀性？要知道当电极浸入腐蚀介质后，等待不同的时间开始极化测量，获得的极化曲线是不一样的。极化的测量也会使得从极化曲线上获得的腐蚀电位与开路状态下的稳定电位不一样。

这些东西最近我也非常迷惑！哈哈……

[ Last edited by oyfeng168 on 2010-1-11 at 21:20 ]
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Where should my blood be spilled?.....
33楼2010-01-11 21:11:50
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connie3625

木虫 (正式写手)
★
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引用回帖:
Originally posted by 土纸 at 2009-11-26 19:30:


只有处于极其慢速扫描速率下，电极未发生明显的表面状态改变，这时候才可称之为稳态极化曲线，才有可能腐蚀电位同开路电位是同一个值。

但是往往腐蚀电位的测试，采用的都是准稳态极化曲线，这时腐蚀电位很 ...

我最近正在纠结这个问题
通过以前课本的学习，我知道腐蚀电位是样品表面存在微区阳极、微区阴极时 自腐蚀的电位。
在一个确定的三电极的体系中，虽然两者测试方法不同，但开路状态下，样品在电解质中本身就会出现微区阳极微区阴极，进入腐蚀状态吧，为什么开路电位和腐蚀电位不同呢？

另外，说到的工作电极在电解液中会有反应（比如金属在酸中腐蚀）时，为什么两者会有很大的差别呢？
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唯有内心足够强大，才能不为他人所动。
34楼2010-01-11 22:06:32
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pz1218

金虫 (正式写手)
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我认为极化曲线是的腐蚀电位与开路电位反应的应该是同一个概念，但是由于极化过程中，对电极的影响，总会使的腐蚀电位与开路电位出现差异。极化曲线从阴极电位开始扫描，会使腐蚀电位负于开路电位，若极化曲线从阳极电位开始扫面，则腐蚀电位正与开路电位。如果你选择的电位扫描区间相对于开路电位是对称的话，可以做一条极化曲线从阳极电位开始扫，一条极化曲线从阴极电位开始扫，然后将两条极化曲线的数据对应加和除以2，处理后，极化曲线的腐蚀电位就会和开路电位相一致了。自己的浅见，希望大家共享，指正。

jiazhijun同学的理解很正确，应该多奖励几个金币。哈哈，有马甲的嫌疑。
另外，作为补充，比如后面同学说的有些开路电位与腐蚀电位之间区别大是因为施加了阳极或阴极过电位，从而造成基体表面性能变化，从而改变了其腐蚀电位。但如果对其阳极或阴极一起耦合后，最终结果是开路电位等于腐蚀电位
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35楼2010-01-15 00:15:00
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pz1218

金虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
在一块孤立的金属材料上进行电化学腐蚀过程时，阴极反应和阳极反应在同一个电位下进行，这就是这两个电极反应互相耦合的混合电位，在腐蚀电化学中叫做腐蚀电位。没有电流通过的在外线路流通的电极叫做孤立电极。开路电极也是一种孤立电极。所以开路电位等同于混合电位和腐蚀电位，只是针对于不同的体系而言。以上各种情况电极都处于稳定状态，界面双电层不存在充放电过程，外电流为零，法拉第电流为零。
在极化曲线上电流密度为零时，此时的电极按照电位也应该是孤立电极，所以零电流电位也应该等同于腐蚀电位。但是由于极化过程不是一个稳态过程，界面双电层存在充放电过程，外电流为零，而此时的外电流等于法拉第电流和双电层充放电电流的和或差，所以此时的法拉第电流密度不为零。这就造成了零电流电位与腐蚀电位的差异。
我的矛盾也来了，按照孤立电极的概念去考虑，零电流电位也是腐蚀电位，但是两者存在差别。如果按照法拉第电流为零的条件考虑，零电位电位不是腐蚀电位，两者存在差异应该的。所以个人认为按照法拉第电流为零去区别这几个电位更合适些。
说了一大堆，仅是个人意见，希望得到各位虫友的批评指正。

同意，但解释得让人有些晕了
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36楼2010-01-15 00:39:23
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又迟到了

铁虫 (小有名气)
学习了
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37楼2010-01-17 00:13:50
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darkie

金虫 (小有名气)
长见识了！谢谢l
!
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38楼2010-03-07 16:57:00
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wtuadj

银虫 (初入文坛)
★
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腐蚀电位的电位扫描时，电流达到最小时的电位；开路电位是相对参比电极而言的，混合电位要基于两个假设：1)任何电化学反应都能分成两个或更多个的局部氧化反应和局部还原反应；(2)在电化学反应过程中不可能有净电荷积累。
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疾风劲草
39楼2010-03-12 08:29:29
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wangwenj123

木虫 (著名写手)
一般情况下是相同的
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40楼2010-03-25 08:20:21
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