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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【讨论】高聚物老化的问题，请进！！
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zznjut

荣誉版主 (文坛精英)

万里独行之江湖散人

优秀版主
★
xiaobai7s(金币+1):谢谢参与
涂料方面不是很懂，学习学习
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禾口言皆土也王求
11楼2009-11-09 15:25:44
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xiaobai7s

银虫 (正式写手)
那啥，我这个现象难道不是普遍的现象吗？？
还是特殊案例？
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12楼2009-11-09 15:26:07
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xiaobai7s

银虫 (正式写手)
咋就沉下去了
你们还没满足我嘞
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13楼2009-11-10 08:55:22
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super1986012

木虫 (著名写手)
★
xiaobai7s(金币+1):谢谢参与
（1）发生老化的原因主要是由于结构或组分内部具有易引起老化的弱点，如具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基，等等。外界或环境因素主要是阳光、氧气、臭氧、热、水、机械应力、高能辐射、电、工业气体（如、、、等）、海水、盐雾、霉菌、细菌、昆虫，等等。
  从结构上的原因来说，聚乙烯比聚四氟乙烯容易老化，因为C—F键的键能比C—H键的键能大，它起着保护碳链的作用。聚丙烯不如聚乙烯耐老化，这是因为聚丙烯的碳链上有甲基，甲基碳原子上的氢原子比较容易脱去。由于聚酰胺链上有羧基，聚酯纤维中的酯键容易水解，因此也容易老化。又如二烯烃聚合的橡胶中含C=C双键，容易发生热氧老化、光氧老化、臭氧老化。由于橡胶常在应力条件下使用，比较容易发生臭氧龟裂，因此臭氧老化是橡胶老化的主要原因。氯丁橡胶由于含有吸电子基的氯原子，因而较耐老化。
   聚合物由于结构上的弱点而在一定外界条件下发生的各种老化现象如前所述。有的聚合物没有上述情况也会发生老化，如受到辐射特别是高能辐射时，化学键就会发生断裂，即使是近紫外光辐射也能足够打开一般的单键（C—H、O—H那样的强键除外）。

(2）防止老化的措施
   从发生老化的原因来看，一个主要原因是在高分子结构本身。因此，改善高分子的结构以提高老化的能力是很重要的。例如，橡胶在硫化以后，依然存在着不饱和双键，而橡胶制品在使用时又难于避免日光、氧气、臭氧等的侵蚀，所以人们研究合成新的品种就应避免或大大减少橡胶的高分子链上的双键。当纳塔①等人用络合催化剂定向聚合了聚乙烯以后，他们就预测可以用乙烯和丙烯两种单体经共聚制成弹性体，后来，果然合成了二元乙两橡胶，乙丙橡胶区别于其他合成橡胶在结构上的一大特点就是主链中不含双键，完全饱和，使它成为最耐臭氧、耐化学品、耐高温的耐老化橡胶。但是，乙丙橡胶也带来聚二烯橡胶所没有的缺点，如硫化速率慢，不易跟金属粘合等。于是人们又研究在乙丙橡胶上接上易硫化的第三单体，以提高硫化速率。目前，乙丙橡胶已成为合成橡胶中有发展前途的一个品种。高分子科学和生产工艺的发展，将不断地改进高聚物的性能，使它们延缓老化并延长使用寿命。
  其次是在合成材料加工过程中添加防老剂。如添加防止氧气或臭氧引起老化的抗氧剂，添加紫外光稳定剂、热稳定剂、防霉剂，等等。
   再次，还可以用物理防护的方法，如涂漆、镀金属、浸涂防老剂溶液等。
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14楼2009-11-10 10:38:07
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xiaobai7s

银虫 (正式写手)
溶剂浸泡后用手搓容易成粉状，是不是说高分子链段已经被腐蚀，共价键容易断裂了？？？
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15楼2009-11-10 12:33:48
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hb_zhangxd

木虫 (正式写手)
★
huobingyao(金币+1,VIP+0):谢谢关注~ 12-11 08:44
今天再想了一下，认为可能是由于你的漆膜固化很不充分，用溶剂浸泡后溶解掉部分成膜物，剩下的是颜填料和交联的部分，因此搓后成粉，并且漆膜硬而无弹性。
不知对否，继续交流！
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16楼2009-11-10 13:19:56
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dreamchinaster

木虫 (著名写手)
★ ★
huobingyao(金币+2,VIP+0):回答很详细~ 12-11 08:44
引用回帖:
Originally posted by xiaobai7s at 2009-11-9 15:19:


我是做脱漆剂的，用的溶剂是醇类。
漆膜固化绝对没有问题，因为是厂方提供的固化好的漆膜，性能很好的。
漆膜是聚氨酯和环氧类的。
溶胀时间不是问题，因为我发现不管是泡几分钟发生溶胀，还是泡几天发生溶 ...

你的漆膜是聚氨酯和环氧类的，不知道你的固化剂是什么
如果是常见的101乙类的  那你的固化不会充分到什么地步去

这里  你的关键工艺条件没提   比如烘干温度   存储环境 等等

另外，大家一般不喜欢拿聚氨酯跟环氧活在一起使用的
从你的现象描述  说明你的里边有超过10%以上的环氧
并且你为了图便宜  用的市面上常见的环氧   如E44 或E51类  国产18元每公斤的那种

另外  壳牌的几款环氧也出类似问题



至于你担心的老化现象  我可以跟你交流下

通过我们大量实验发现

聚氨酯比环氧容易老化
老化之后  有变黄的现象  但不明显

主要看你的聚氨酯是什么类型的
是脂肪族的 还是 酚类的
脂肪族的老化温度高一些   
降解温度大概在160度左右 （虽然文献上说180度，其实实验过程中到不了那么高温度）

如果你的漆膜没有通过 高温  或紫外照射等
可以告诉你  不是老化造成的
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17楼2009-11-10 13:22:07
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xlll

铁虫 (小有名气)
★
xiaobai7s(金币+1):谢谢参与
什么材料？
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18楼2009-11-10 16:47:52
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xiaobai7s

银虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by hb_zhangxd at 2009-11-10 13:19:
今天再想了一下，认为可能是由于你的漆膜固化很不充分，用溶剂浸泡后溶解掉部分成膜物，剩下的是颜填料和交联的部分，因此搓后成粉，并且漆膜硬而无弹性。
不知对否，继续交流！

谢谢你！
只是浸泡前后，漆膜从颜色和外观上都没什么变化，就是体积膨胀了一些。照了红外也显示没有新物质生成，而且和原漆膜的红外光谱对比，基本基团都相差不大。我想应该没溶解掉什么东西。怀疑会不会是溶剂的填充作用，填充到漆膜的空穴中，对玻璃化温度造成了影响。
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19楼2009-11-10 19:46:36
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xiaobai7s

银虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by dreamchinaster at 2009-11-10 13:22:



你的漆膜是聚氨酯和环氧类的，不知道你的固化剂是什么
如果是常见的101乙类的  那你的固化不会充分到什么地步去

这里  你的关键工艺条件没提   比如烘干温度   存储环境 等等

另外，大家一般不喜欢拿 ...

谢谢你的考虑！
我用的是聚氨酯和环氧是两种漆膜，没有混在一起用。而且，漆膜是厂里提供的，问不出来具体的成分，只是大概的知道是这两种漆膜。这个其实我也很想知道的，可是没办法所以工艺条件什么的都是未知，我也很头疼。

我只是描述了一下我把那些漆膜处理一下后的现象，想从高分子这块看看能不能对这现象提出些解释。

说的不详细，不周到的，见笑了
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20楼2009-11-10 19:52:25
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