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汕头大学海洋科学接受调剂
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wjq_715

银虫 (小有名气)

[交流] 请教硅烷化试剂参与的反应,请给予关注:)谢谢帮忙呀

我现在正在用氨丙基三乙氧基硅烷与色氨酸(包括三种boc,cbz,fmoc保护的氨基)反应,合成近几个月感觉有结果了,可是检测均表明我所得到的物质是错误的两者没有进行反应,特请教各位,是否有具体的实验方案或者相关的文献可以指教。再次不甚感激:)
补充说明:是氨基被保护的色氨酸通过羧基和氨丙基三乙氧基硅烷的氨基发生反应

[ Last edited by wjq_715 on 2005-12-31 at 15:36 ]
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dilzhang

金虫 (著名写手)

楼主应该说的稍微具体一点:
到底是氨丙基三乙氧基硅烷中的氨基被保护还是色氨酸中的氨基被保护?
有否使用催化剂或者缩合剂之类的?
这样的话大家或许能提一些具体的建议。
2楼2005-12-28 18:00:05
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yulong

你这个反应恐怕要做成酰氯才行.
3楼2006-01-04 15:55:04
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guoyijpu

铜虫 (小有名气)

在高压釜里做过没有,试一试也许会有效果的
4楼2006-01-04 19:09:47
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lencho925

木虫 (著名写手)


huyuchem(金币+1):谢谢
我想是不是你用的那个羧基有问题。虽然我不是做这个的,但是我也用3-氨丙基三乙氧基硅烷,只不过是用来做偶联剂,也是和羧基反应,不过不是羧酸,而是羧酸形成的酸酐。这样子才能比较顺利的反应。从我的实验来说,如果把羧酸酸酐变成了羧酸,就不能和胺基反应生成聚酰亚胺了。我想你可以考虑考虑是不是这个方面的问题。
您的参与是对我莫大的支持,您的评分是对我最大的鼓励!
5楼2006-01-04 19:41:09
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doubledl

木虫 (正式写手)

在用保护的氨基酸作小肽的时候(两个氨基酸,一个保护了氨基,一个保护了羧基),一般要用DCC作偶联试剂。否则不反应。你做的东西应该差不多。加点DCC试试。我记得是1.1倍量
6楼2006-01-04 20:13:52
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huyuchem

荣誉版主 (著名写手)

你自己具体的实验过程写下,大家好讨论啦。加点缩合剂效果会好多啦。如果直接酸与胺反应,够呛!
7楼2006-01-04 23:13:57
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pingj

金虫 (著名写手)

★ ★
huyuchem(金币+2):比较详细。谢谢!
建议:进行这种羧酸和游离氨基的反应的时候,一般需要加缩合剂如DCC、EDC等。可以先将羧酸和1.1eq的缩合剂反应,先活化羧酸后再滴加氨基部分。在滴加氨基部分的时候,如果你的反应比较慢或者你确定你的两组分的位阻比较大,你可以添加0.1~0.5eq的催化剂如DMAP、4-PP等。反应的溶剂应避免有水、醇等,可以选择干燥的二氯甲烷、甲苯等,最好加上干燥的氮气保护。可以适当的提高温度(二氯甲烷可以到回流,甲苯的我常用80度保温)。反应完毕后,DMAP、4-PP可以水洗除去,EDC形成的脲也是水溶性的,只有DCC形成的脲比较难除尽(但是它便宜啊)。
另外,2楼提到的酰氯恐怕不适合,反应底物中氨基酸的保护基含有酸敏感的基团,制备酰氯的过程中保护基也许会掉。
又及:这种缩合的文献满大街都是。你随便到哪个数据库一搜索,会出来成千上万的结果。
8楼2006-01-05 09:56:08
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jyhzs

铜虫 (小有名气)

楼主,偶的反应和你的有点相似,想问问你,作出来了吗?怎么做的?谢谢
9楼2007-01-29 11:34:51
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