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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 量化图形可视化软件 » 【讨论】NBO 和MULLIKEN比较
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yongleli

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
loovfnd(金币+4,VIP+0):谢谢你的认真的回帖！感谢 8-31 22:06
分子轨道计算得到的波函数，弥散在整个空间。但是化学问题却有很强烈的定域性。实验化学家习惯用“哪根键断裂”等思路。为了理论跟实验结合，有必要对计算得到的波函数进行一番处理，也就是定域化。

Mulliken电荷很直接，计算很快，因为人为地把两原子之间波函数重叠部分一分为二，平均分给了两个原子。这个方法的问题从此而来。有时候计算得到的电荷很大，而且对基组很敏感，对同一个分子中的每个原子，用不同基组计算得到的电荷不同，而且电荷随基组变化没有一定规律。但是，他计算速度快，而且对于同一体系的不同conformation或者configuration，因为都是用同一方法、同一基组计算的，可以比较它们之间的电荷转移。也就是说，对于计算反应，判断电荷传递的途径，或者分子极性的改变，用Miuliken电荷就够了

NBO用了正交化，就是想一套算法，根据物理图像，把波函数“凝聚”在每个原子上。这样一来，计算得到的电荷受基组影响很小，transferability很好，物理图像比较清晰，电荷大小比较合理。

详见C. J. Cramer, Essentials of Computational Chemistry，或者他和Truhlar写的相关文章。尤其Truhlar，组里搞了好几套电荷了。但是它们都是纯净水。

[ Last edited by yongleli on 2009-8-31 at 21:59 ]
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11楼2009-08-31 21:50:45
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liugang66

铁杆木虫 (职业作家)

小鸟伯德
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by loovfnd at 2009-8-18 09:57:
这个就是那个合适用哪个。

同意
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有梦就有力量，有心就会成功！
12楼2009-08-31 22:01:55
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250260882

木虫 (正式写手)
有学到知识了
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13楼2009-11-26 10:36:44
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

优秀版主
引用回帖:
Originally posted by yongleli at 2009-8-31 21:50:
分子轨道计算得到的波函数，弥散在整个空间。但是化学问题却有很强烈的定域性。实验化学家习惯用“哪根键断裂”等思路。为了理论跟实验结合，有必要对计算得到的波函数进行一番处理，也就是定域化。

Mulliken电 ...

http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=1592984
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14楼2009-11-26 13:28:46
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