24小时热门版块排行榜

>论坛更新日志 (1870)
>虫友互识 (84)
>导师招生 (31)
>论文投稿 (26)
>文献求助 (25)
>基金申请 (23)
>考研 (23)
>硕博家园 (21)
>考博 (21)
>公派出国 (21)
>找工作 (20)
>休闲灌水 (19)
>教师之家 (18)
>博后之家 (16)
>有机交流 (15)
>论文道贺祈福 (14)

返回列表

当前主题已经存档。

hplc1019

银虫 (正式写手)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 391.1
散金: 17
红花: 3
帖子: 525
在线: 21小时
虫号: 826021
注册: 2009-08-11
专业: 食品科学基础

★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
opq691(金币+2,VIP+0):谢谢回帖交流，欢迎常来分析版 8-17 17:40

中华人民共和国国家标准液体无水氨水分的测定卡尔·费休法

中华人民共和国国家标准

液体无水氨

水分的测定  卡尔·费休法

Liquefied anhydrous ammonia－Determianation

Of water content－Karl Fischer method

UDC 661.518:543.06

GB 8570.5－88

本标准等效采用国际标准ISO 7105－85《工业用液体无水氨－水分测定－卡尔·费休法》。

本标准规定了液体无水氨（液氨）水分的卡尔·费休直接电量测定方法。

本标准适用于水分等于或大于50mg/kg的产品。

注：当水分大于1000mg/kg时，可按GB 8570.3测得的残留物含量估算，以适量无水甲醇（3.4）稀释蒸发残留物，然后取一定量稀释溶液测定。

1  引用标准

GB 8570.1  液体无水氨  实验室样品的采取

GB 8570.3  液体无水氨  残留物含量的测定  重量法

GB 6283  化工产品中水分含量的测定  卡尔·费休法（通用方法）

2  原理

在乙二醇存在下，蒸发液氨试样后，利用水和卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）进行的定量反应。

H2O+I2+SO2+3C5H5N+ROH→2C5H5N·HI+C5H5NH·OSO2OR

由直接电量法测定蒸发残留物的水分。

3  试剂和溶液

分析中，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。

3.1  冷冻剂：固体二氧化碳（干冰）和工业酒精混合物，致冷温度－35～－40℃；

3.2  硫酸（GB 625－77）：约10%(m/m)溶液；

3.3  乙二醇（HGB 3318－60）：水分不大于0.1%(m/m)，如含水量超过，可于500ml 乙二醇中加入5A分子筛约50g，塞上瓶塞，摇动后，放置过，吸取上层清液使用；

3.4  甲醇（GB 683－79）：水分不大于0.03%(m/m)，如含水量超过，按3.3规定方法处理；

3.5  冰乙酸（GB 676－78）：ρ＝1.05g/L；

3.6  甲醇－乙酸溶液：100ml冰乙酸（3.5）和900ml甲醇（3.4）相混匀；

3.7  卡尔·费休试剂：按GB 6283中4.12条规定配制；

3.8  酒石酸钠（HG 3－1101－77）：或水；

3.9  甲基红（HG 3－958－76）：1g/L的95% (V/V)乙醇溶液；

3.10  5A分子筛：直径3～5mm的粒状干燥剂，使用前于500℃焙烧2h，然后置于含分子筛的干燥器中冷却，使用过的过分子筛经水洗、烘干、焙烧后可重复使用；

3.11  活性硅胶：用作填弃干燥剂；

3.12  硅脂：润滑玻璃活塞和磨口接头用。

4  仪器

通常的实验室仪器和：

4.1  试样取样装置

按GB 8570.3中4.1条规定及其附图装配仪器。

4.2  直接电量滴定装置

按GB 6283中5.1条规定及其附录B图示装配仪器，所用玻璃器件应超过干燥处理，磨口接头用硅脂（3.12）润滑。

5  取样

按GB 8570.1规定采取实验室样品。

6  操作手续

6.1  试样的采取

称量两个各注入约500ml硫酸溶液（3.2）和２滴甲基红溶液（3.9）、并接有自连接点５处的连接管的锥形瓶Ａ和Ｂ质量，称准至0.1g。

将不带塞试管浸入杜瓦瓶内冷冻剂（3.1）中，至四分之三深度。加入2.0ml乙二醇（3.3），塞好，接上锥形瓶Ａ和Ｂ。

以下按GB 8570.3中6.1条从“旋转活塞３，使试管封闭，１和２端……”开始进行操作，采取试样。

6.2  卡尔·费休试剂的标定

于直接电量滴定装置（4.2）的滴定容器中，加甲醇（3.4）至淹没电极，接通电源，打开电磁搅拌器，调节仪器，使电流计指示出低电流（通常为几个微安），滴加卡尔·费休试剂（3.7），使与存在于甲醇中的微量水反应，直到电流计指示出指针突然产生较大偏转，并至少保持稳定1min。

在小玻璃管中，称取约0.250g酒石酸钠（3.8），称准至0.0001g，移去青霉素瓶塞，迅速将其加入到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定加入的酒石酸钠质量。也可由滴瓶加入约0.040g水，称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量；或用10～50μl的微型注射器经青霉素瓶塞注射水入滴定容器中。

用待标定的卡尔·费休试剂（3.7）滴定由上述方法之一加入的已知量水，到电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1min，记录用去卡尔·费休试剂的体积。

6.3  测定

从杜瓦瓶中取出含试样的试管，让氨在室温下经２端慢慢蒸发，直至试管底部为由氨水、乙二醇等室温下不挥发物质所组成的蒸发残留物为止。

通过排泄嘴将滴定容器中残液放掉，加甲醇（3.4）于滴定容器中，至淹没电极，接通电源，打开电磁搅拌器，与标定时一样滴加卡尔·费休试剂（3.7）至电流计指针达到标定的同样偏斜度，并至少保持稳定1min。

打开试管，加入10.0ml甲醇－乙酸溶液（3.6），使其沿管壁流下。小心摇匀后，迅速转移入滴定容器中，继续用10min甲醇－乙酸溶液数份洗涤试管，至最大用量为50.0ml，迅速将洗涤液一并全部转移入滴定容器中。

使用与标定时同样的操作方法，用卡尔·费休试剂滴定至电流计指针上述同样偏斜度并至少保持稳定1min为终点，记录滴定用去卡尔·费休试剂的体积。

6.4  空白试验

按测定用的同样时间、操作手续和测定用的同样量（除卡尔·费休试剂外）各试剂，不用试样，进行空白试验。

7  结果表示

7.1  卡尔·费休试剂（3.7）的水当量Ｔ，以mg/ml表示，按式（１）或（２）计算：

  ……………………………………………（１）

  ……………………………………………………（２）

式中：m1－用酒石酸钠（3.8）标定时，表示所加入酒石酸钠的质量，mg；

m2－用水标定时，表示所加入水的质量，mg；

V1－标定用去卡尔·费休试剂的体积，ml；

  0.1566－酒石酸钠的质量换算为水的质量系数。

7.2  以质量百分数表示的水分X，按式（３）计算：

                        ……………………………………（３）

式中：m0－试样质量[为收集于试管中的液氨毫升数乘以0.68 (0.68g/ml为液氨密度)和两个锥形瓶及所附自连接点５处起的连接管的质量增量之和]，g；

Ｔ－按7.1计算的卡尔·费休试剂水当量，ml；

V2－滴定用去卡尔·费休试剂的体积，ml；

V3－空白试验用去卡尔·费休试剂的体积，ml。

7.3  允许误差

7.3.1  取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。

7.3.2  平行测定结果的绝对允许差值：

      残留物含量，%       绝对允许差值，%

         ≤0.1                ≤0.02

         ＞0.1                ≤0.04