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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 色谱质谱 » 【求助】凝胶渗透色谱（GPC）
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yuhui8318

金虫 (小有名气)
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chiraler(金币+1,VIP+0):谢谢参与 7-23 19:53
引用回帖:
Originally posted by blueskycao at 2009-7-20 20:53:
为什么GPC的检测器一般是示差折光仪检测器，不能用紫外检测器？如果用，依据又是什么？

如果要用紫外检测器，测试的样品必须要有紫外吸收，否则是不能紫外检测器的。示差折光检测器则适用于所有的物质，它是根据物质的折光率不同进行检测的。
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11楼2009-07-21 09:08:06
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liushu66

新虫 (初入文坛)
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chiraler(金币+1,VIP+0):谢谢参与 7-23 19:52
示差折光检测器是利用溶液与溶剂之间的折射率之差来测试浓度的,它的优点是通用性强,只要溶质和溶剂有折射率差别就可以应用.而紫外吸收检测器有较强的选择性,它要求溶剂不能有紫外吸收；有时利用双检测器，通过比较RI和UV的检测结果，可对组成鉴定提供帮助
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12楼2009-07-22 10:52:26
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blueskycao

金虫 (正式写手)
谢谢楼上的解答。
请问有没有介绍紫外、示差检测器的文献资料啊？谢谢。
另外，我想请问，如果选择的溶剂（即流动相）有紫外吸收，那么基线应该是平的，还是有一定斜率的直线？（纵坐标的放大倍数在每格1ev）
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13楼2009-07-22 20:27:14
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silvermoontitan

金虫 (正式写手)
学习，不过高分子分布测试是要求较高，特别是流变性、分散性不好的高分子
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14楼2009-07-23 09:54:44
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2110601118

银虫 (小有名气)
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chiraler(金币+1,VIP+0):谢谢参与 7-23 19:53
楼主 我们单位有一台 基本是用来做前处理的  但是用的溶剂量较大  如果你是做科研 还可以 要是做工业化  可能比较费时间  但是是自动进样  不用人操作 就是花费比较贵！
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15楼2009-07-23 09:55:56
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liushu66

新虫 (初入文坛)

请问有没有介绍紫外、示差检测器的文献资料啊？谢谢。

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opq691(金币+1):谢谢回帖交流，欢迎常来分析版
呵呵,没有查看过这方面的文献
选择的溶剂若有紫外吸收就不能用UV检测器,假如用的话,它的基线一定不是平的,因该是一个峰吧
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16楼2009-07-23 11:51:09
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blueskycao

金虫 (正式写手)
还是请有介绍紫外、示差检测器的文献资料的热心的虫虫分享一下啊？谢谢。
另外，我还是想请问，我选择有紫外吸收的的溶剂THF（作为流动相），机器走的紫外检测器的基线应该是平的还是斜的（纵坐标的放大倍数在每格1ev）？为什么？当我进一个空白(流动相当空白)，为什么会出线峰啊？
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17楼2009-07-24 09:53:19
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可卡因

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opq691(金币+1):谢谢回帖交流，欢迎常来分析版
示差检测器是通用检测器，通用检测器是连续测定溶液中的某种整体参数的变化，如折射率，是任何液体走存在的物理量。紫外检测器是选择性检测器，只用于检测具有紫外吸收的共轭双键结构的化合物和芳香族化合物。当待测物满足紫外检测器的条件时，也可以用呀！
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18楼2009-08-25 16:56:47
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hplc1019

银虫 (正式写手)
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凝胶渗透色谱　　凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography、GPC))
　　1964年，由J.C.Moore首先研究成功。不仅可用于小分子物质的分离和鉴定，而且可以用来分析化学性质相同分子体积不同的高分子同系物。(聚合物在分离柱上按分子流体力学体积大小被分离开）
[编辑本段]1.基本原理
　　1.1.分离原理：
　　让被测量的高聚物溶液通过一根内装不同孔径的色谱柱，柱中可供分子通行的路径有粒子间的间隙（较大）和粒子内的通孔（较小）。当聚合物溶液流经色谱柱时，较大的分子被排除在粒子的小孔之外，只能从粒子间的间隙通过，速率较快；而较小的分子可以进入粒子中的小孔，通过的速率要慢得多。经过一定长度的色谱柱，分子根据相对分子质量被分开，相对分子质量大的在前面（即淋洗时间短），相对分子质量小的在后面（即淋洗时间长）。自试样进柱到被淋洗出来，所接受到的淋出液总体积称为该试样的淋出体积。 当仪器和实验条件确定后，溶质的淋出体积与其分子量有关，分子量愈大，其淋出体积愈小。
　　（1） 体积排除
　　（2）限性扩散
　　（3） 流动分离
　　1.2.校正原理：
　　用已知相对分子质量的单分散标准聚合物预先做一条淋洗体积或淋洗时间和相对分子质量对应关系曲线，该线称为“校正曲线”。聚合物中几乎找不到单分散的标准样，一般用窄分布的试样代替。在相同的测试条件下，做一系列的GPC标准谱图，对应不同相对分子质量样品的保留时间，以lgM对t作图，所得曲线即为“校正曲线”。通过校正曲线，就能从GPC谱图上计算各种所需相对分子质量与相对分子质量分布的信息。聚合物中能够制得标准样的聚合物种类并不多，没有标准样的聚合物就不可能有校正曲线，使用GPC方法也不可能得到聚合物的相对分子质量和相对分子质量分布。对于这种可以使用普适校正原理。
　　1.2.1.普适校正原理:由于GPC对聚合物的分离是基于分子流体力学体积，即对于相同的分子流体力学体积，在同一个保留时间流出，即流体力学体积相同。
　　两种柔性链的流体力学体积相同：
　　[η]1M1=[η]2M2
　　k1M1α1+1=k1M2α2+1
　　两边取对数：lgk1+(α1+1)lgM1=lgk2+(α2+1)lgM2
　　即如果已知标准样和被测高聚物的k、α值，就可以由已知相对分子质量的标准样品M1标定待测样品的相对分子质量M2。
[编辑本段]2.实验部分
　　直接法：在测定淋出液浓度的同时测定其粘度或光散射，从而求出其分子量。
　　间接法：用一组分子量不等的、单分散的试样为标准样品，分别测定它们的淋出体积和分子量，则可确定二者之间的关系。
　　2.1.仪器：GPC仪的组成：泵系统、（自动）进样系统、凝胶色谱柱、检测系统和数据采集与处理系统。
　　2.1.1.泵系统：包括一个溶剂储存器、一套脱气装置和一个高压泵。它的工作是使流动相（溶剂）以恒定的流速流入色谱柱。泵的工作状况好坏直接影响着最终数据的准确性。越是精密的仪器，要求泵的工作状态越稳定。要求流量的误差应该低于0.01mL/min。
　　2.1.2.色谱柱：GPC仪分离的核心部件。是在一根不锈钢空心细管中加入孔径不同的微粒作为填料。每根色谱柱都有一定的相对分子质量分离范围和渗透极限，色谱柱有使用的上限和下限。色谱柱的使用上限是当聚合物最小的分子的尺寸比色谱柱中最大的凝胶的尺寸还大，这时高聚物进入不了凝胶颗粒孔径，全部从凝胶颗粒外部流过，这就没有达到分离不同相对分子质量的高聚物的目的。而且还有堵塞凝胶孔的可能，影响色谱柱的分离效果，降低其使用寿命。色谱柱的使用下限就是当聚合物中最大尺寸的分子链比凝胶孔的最小孔径还要小，这时也没有达到分离不同相对分子质量的目的。所以在使用凝胶色谱仪测定相对分子质量时，必须首先选择好与聚合物相对分子质量范围相配的色谱柱。
　　2.1.3.填料（根据所使用的溶剂选择填料，对填料最基本的要求是填料不能被溶剂溶解）：交联聚苯乙烯凝胶（适用于有机溶剂，可耐高温）、交联聚乙酸乙烯酯凝胶（最高100℃，适用于乙醇、丙酮一类极性溶剂）多孔硅球（适用于水和有机溶剂）、多孔玻璃、多孔氧化铝（适用于水和有机溶剂)
　　2.1.4.柱子：玻璃、不锈钢
　　2.1.5.检测系统：通用型检测器：适用于所有高聚物和有机化合物的检测。有示差折光仪检测器、紫外吸收检测器、粘度检测器。
　　2.1.6.示差折光仪检测器：溶剂的折光指数与被测样品的折光指数有尽可能大的区别。
　　2.1.7.紫外吸收检测器：在溶质的特征吸波长附近溶剂没有强烈的吸收。
　　2.1.8.选择型检测器：适用于对该检测器有特殊响应的高聚物和有机化合物。有紫外、红外、荧光、电导检测器等。
　　2.2.操作：
　　2.2.1.溶剂的选择： 能溶解多种聚合物；不能腐蚀仪器部件；与检测器相匹配。
　　2.2.2.把激光光散射与凝胶色谱仪联用，在得到浓度谱图的同时，还可得到散射光强对淋出体积的谱图，从而计算出分子量分布曲线和整个试样的各种平均分子量
　　2.2.3.激光光散射实验中必须对样品严格除尘，溶液中的灰尘会产生强烈的光散射，严重干扰聚合物溶液光散射的测量。溶液除尘是光散射成败的关键。首先是溶剂除尘，配置测试样品的溶剂应进行精馏，并经过0.2μm超滤膜过滤后方可使用。配好的溶液也要用0.2μm的超滤膜过滤。另外，测试中所用的器械，如：注射器等，使用前要用洗液浸泡，清水强力冲洗。
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19楼2009-08-25 20:03:53
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blueskycao

金虫 (正式写手)
谢谢楼上的热心回帖，非常感谢。
请问一下，如果选择的溶剂（即流动相）有紫外吸收，那么基线应该是平的，还是有一定斜率的直线？（纵坐标的放大倍数在每格1ev），为什么？当我进一个空白(流动相当空白)，为什么会出线峰啊？
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20楼2009-08-26 21:40:34
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