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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 【交流】扫描速率越大，峰值越小并且峰位负移？
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zhanwen2008

铁虫 (小有名气)
★
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根据教程，峰电流与扫描速度的开方正比。
建议你首先做个峰电流与速度开方的线形方程。看斜率影响大不大。
不过，扫描速度太小趋向暂态，受双电层作用影响大。是不是电解质对这方面有影响。
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11楼2009-06-11 11:33:02
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jun_2523

新虫 (正式写手)
★
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你所指的峰是还原峰还是氧化峰？对于非可逆体系，随着扫速的增大，还原峰向负向移动，氧化峰向正向移动。峰电流值一般都会随着扫速的增大而增大，你的反而在减小，比较少见。
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12楼2009-06-12 16:33:11
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greenlight6383

金虫 (小有名气)
一般来说，扫描速率越小，反应越充分，得到的峰值电压也越接近理论电压。
而扫描太快，可能反应还来不及发生，导致峰值有所偏移
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13楼2009-06-13 20:31:33
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zhangfeng8776

无虫 (小有名气)
★
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引用回帖:
Originally posted by paradox314 at 2009-6-10 10:08:


这样说是错误的，电流的大小主要看的是参加反应的物质在扩散层的浓度梯度，浓度梯度随着时间的增大而减小，所以扫速慢的话，峰电流是越低的。

我认为是这样的，可逆体系，氧化还原峰电位不随扫速变化而改变的，可逆性不好时，氧化峰电位随扫速增大正移，还原峰电位负移，你的还原峰是复合这个结论，下面氧化峰堆在一起看得不太清楚，你自己应该知道的。你的峰电流变化异常，你是先做小扫速的吗？我估计是你电极不稳定，你在相同扫速下多扫几次看看
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14楼2009-06-13 23:27:54
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zhangfeng8776

无虫 (小有名气)
8楼的解释很经典
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15楼2009-06-13 23:36:46
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sylar

木虫 (正式写手)
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这个确实诡异，因为扫面速度越快，一般浓差极化会比较严重，所以峰位偏移，正的更正，负的更负，这一点大家都知道。你这个相反，不过还好不算严重。
你不会是拿同一个电极连续测试的吧...因为如果连续测试，可能会消耗一些反应物，这样的话，峰位负向偏移也有可能哦，具体的解释，还要高手来，CV我关注的不够多，可以帮你查查Bard的电化学....
不过你的体系的扫面速度越大，峰越低，这是肯定的。因为反应来不及进行，极化很大，转移的电量少了，自然峰就低了。
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16楼2009-06-14 09:19:14
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mice015

金虫 (小有名气)
★
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先套用方程看看是什么控制吧？峰电流与速度开方的线形方程还是峰电流与速度直接的线形方程
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17楼2009-06-15 00:47:23
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coki2008xmu

金虫 (正式写手)
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是不是电极有问题，看起来线有交叉
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18楼2009-06-15 09:34:49
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lml190

木虫 (正式写手)
非常感谢楼上几位朋友的热心帮助，在这里我补充一下，首先进行小扫描速率的测试，每次测试时，电极都是重新打磨过的。我定义氧化电流为正，还原电流为负，所以看起来的是氧化峰值随扫描速率增大而减小，氧化峰随之负移。看文献，交叉并出现滞后环是点蚀特征，似乎我的体系出现一定点蚀
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19楼2009-06-19 09:00:51
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threedays

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
跟我以前做的正好相反，是否是体系原因？你考虑一下体系的反应，电极过程，做个阻抗分析一下
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20楼2009-06-19 10:21:35
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