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lxfscu

银虫 (初入文坛)

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[交流] 请教高氯酸HClO4中的反馈配键是怎么形成的

请教高氯酸HClO4中的反馈配键是怎么形成的。Cl原子只有5个d轨道，若三个非羟基氧原子上的p电子对都反馈给氯原子，就需要6个d轨道，请教这是怎么回事呢？

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1楼 2009-05-28 16:58:08

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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

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★
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中心Cl原子采用sp3杂化，四个O上的P轨道和中心原子的dx2-y2轨道已经dz2的轨道重叠形成大Pi键。因此使Cl-O之间具有部分双键的性质。其中因为中心原子Cl的d轨道是3d轨道没有径向节面，O的2P轨道也没有径向节面。因此Cl和O形成共价键部分双键的性质相对于Br，I而言比较显著。第三周期的其他元素也具有这个成键特征。这就使得第三周期的元素含氧酸盐价态越高，O配位数越多，反而能量越低越稳定。例如氯酸盐，亚硫酸盐，亚磷酸盐受热都会发生歧化反应。
另外路易斯结构理论中还有一个形式电荷的观点也可以用来解决分子的路易斯结构的问题。在路易斯结构中各种元素的形式电荷越接近0越稳定。因此形成反馈Pi键可以降低形式电荷。
因此在第三周期以下的含氧酸都应该注意反馈Pi键的问题，但是还有注意，第三周期的反馈Pi键最为显著。