24小时热门版块排行榜

返回列表

丹青画卷

银虫 (初入文坛)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 350.3
散金: 20
帖子: 44
在线: 50小时
虫号: 1098521
注册: 2010-09-14
性别: GG
专业: 功能与智能高分子

[求助] 功能封端剂合成，用到了三光气，求帮助已有1人参与

各位muchong上的朋友，老师，有个关于封端剂合成的问题想咨询一下大家，我快被搞晕了。

其实是一个蛮简单的合成，但是我需要拿这个产物做聚合反应的封端，我想拿到一个比较纯的产物来做封端剂。

由于国内买不到光气溶液，所以只能采用三光气代替，参照了16年JACS（Tan, X., et al. (2016). "Blurring the Role of Oligonucleotides: Spherical Nucleic Acids as a Drug Delivery Vehicle." Journal of the American Chemical Society 138(34): 10834-10837.）的方法做，以甲苯作溶剂，三乙胺作碱，4-(羟甲基)苯硼酸频哪醇酯与三光气摩尔比为3：1（1：2也试过）在0度冰浴下反应，当三光气和三乙胺混在一起后，溶液产生大量白色沉淀，一小时后TLC监测发现，有个极性较小的新点产生，但是原料一直反应不完全（1：2三光气过量那么多也反应不完全），按道理说这类的产物应该是不能过柱子的吧，但我还是按照参考文献过柱子，产物在柱子上直接就没有了，过了好久都没有看见点板时看到的产物点。。。

写的有些乱，我想咨询muchong上的大神，尤其是做过这类反应的教授老师师兄师姐师弟师妹，对于这类的反应，该怎样去控制反应条件，去获得高产率的产物用于聚合反应的封端。。。真心请教论坛上的各位前辈。。。望各位前辈能给些建议。。。谢谢

反应式.png

CC参考文献.png

JACS参考文献.png

回复此楼

» 猜你喜欢

1楼 2017-05-16 23:35:07

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

qingpingm

新虫 (正式写手)

应助: 2 (幼儿园)
金币: 9009
帖子: 963
在线: 24.9小时
虫号: 1883363
注册: 2012-07-08
专业: 合成药物化学

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
丹青画卷(费姚永芬代发): 金币+50 2017-06-06 12:42:40

三光气+溶剂搅拌溶解后，滴加由醇、催化剂、TEA、溶剂组成的溶液，控制适当的反应液温度。滴加完毕同温下继续搅拌反应完全，备用。另取胺、 TEA、溶剂在适当温度搅拌均匀后，将前述备用液加入到胺液中，TLC监控反应完全。
要点：
1、合适的溶剂
2、适当的温度
3、备用液直接往下走，不建议纯化，除非你是高手
4、注意文献的水分含量
有好结果了，拿出来分享吧。