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DomingosBeta铜虫 (小有名气)
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CV曲线上有峰的位置说明发生了氧化还原反应，那出现峰电流之前的那段较平缓的区域呢？这段的电流是怎样形成的呢 @langzhizhou @a88592718 @Gamry-电化学 @VIMPILE @louderbe 发自小木虫Android客户端 |
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【答案】应助回帖
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这位楼主同学问了很多学习电化学的人都一直没有完全弄清楚的问题。 我简单谈谈自己的理解。 1，电流和氧化还原的关系 原电池是通过化学能转变为电能，但是需要一个负载——用电器，才能把化学能输出 电解池是把电能转变为化学能，但是需要一个电源，持续地可以根据调节电流大小，使本不应该发生的氧化还原反应持续地在电解液中电极表面发生。 无论原电池还是电解池，都是化学能和电能的转变，只是原电池具备一种在一定条件下（外接负载形成通路）自发的可逆的氧化还原反应，而电解池必须需要外部提供额外的能量促使本不可以直接发生的氧化还原反应能够持续的进行。 这两种不同类型的电池，其电路中的电流，都可以理解为电池的总电流，只是流动的方向不同，一个是从电池内部流动到负载，一个是从电源内部流动到电解池中，电子都是在进出正负极表面，正负极表面都发生了由电子转移所引起的氧化还原反应。 2、电子（即电流）为什么说是由氧化还原反应提供的 原电池的电流就是由氧化还原反应交换电子得到的，这应该无异议，那电解池当然也是。 电化学体系的氧化还原反应与化学反应中的氧化还原反应最大的区别就是氧化与还原两个支反应在不同的位置发生，但是必须同时发生 正是由于这种分离式的耦合反应同时发生，才出现了电子的迁移，而电子的迁移在两种不同的电池体系是同时存在的，只是一个是有条件自发进行， 一个是需要额外的能量触发进行。 3、氢标准电极电位和其他氧化还原对的标准电极单位 氢标准电极电位是认为规定的，一定浓度，一定温度下，在特定电极表面的氢及氢阳离子之间的氧化还原反应电极电位为0. 其他物质都是以氢标准电极电位为参比电极，试验测试和理论计算相互印证得到的，这反映出物质的固有性质，前提是这种性质也是在一定浓度、一定温度，特定电极表面测试的， 4、标准电极单位和真实发生氧化还原反应的初始电位 标准电极电位的测试是由条件下进行的 真实的反应电位受到诸多因素影响，往往不是氢标电位（折算成真实体系的参考电位）下发生的，因为体系的多种离子之间存在相互的作用力，还原对的活度，温度、电极材质和表面状态，以及电解质状态都影响着实际发生的氧化还原峰的初始反应电位。 至于峰值电位受到的影响更多更广，只有初始电位在体系内的研究意义比较大，峰值电位在CV扫描圈数增多时都会便宜，而初始发生电位变化很小。峰值电位更多滴在于不同种类氧化还原对的比较。 |
12楼2017-04-18 16:11:17
lsh200100
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有电流说明有电子传递，就有氧化/还原或者电容效应之类的产生。 有峰说明电流大小变化，这是动力学上的问题。 有没有电流，这是热力学问题，就是（氧化/还原）能不能发生。电流大小变化，这是动力学，反应多少的问题。 别在概念上本末倒置了。 我自己的理解，表述上可能会有问题。 |
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2楼2017-04-18 14:48:29
DomingosBeta
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我的意思是，峰电流出现的位置说明在那个电压下发生了氧化还原反应，那意味着在这之前，或者说一开始是还没有氧化还原反应发生吗？如果是这样，那一开始的电流是怎样形成的，电子又是谁提供的 发自小木虫Android客户端 |
3楼2017-04-18 14:58:00
lsh200100
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4楼2017-04-18 15:00:07