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剩一格新虫 (正式写手)
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热力学第一定律中体积功的一点疑问 已有3人参与
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在《物理化学》和《工程热力学》学中,关于“功”有两种定义方式: 一种是定义为“环境对系统所做的功为正”,只考虑体积功,则封闭系统中热力学第一定律表达式为du=δQ+δW=δQ-P外dV,当过程是可逆过程时,P=P外,故du=δQ-PdV; 另一种是定义为“系统对环境所做的功为正”,则表达式为du=δQ-δW=δQ-PdV。 能不能理解成:只有在可逆过程中,两种定义的表达式才是一致的?而对于不可逆过程,由于不能保证P=P外,故两式不一致? |
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剩一格
新虫 (正式写手)
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谢谢您的回帖,不过个人感觉第二段分析有误。如果定义为“环境对系统所做的功为正”,那么则有 δW=-P外dV,而非您所说的-Pdv. 因为P是指系统内压力,一般P外≠P, 除非可逆过程或等压过程。这是我个人的理解,欢迎继续探讨。![]() 发自小木虫Android客户端 |
3楼2016-06-24 21:12:14
【答案】应助回帖
★ ★ ★
天也潇潇: 金币+3, 鼓励交流 2016-07-12 10:03:21
天也潇潇: 金币+3, 鼓励交流 2016-07-12 10:03:21
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当我们说,系统内能增量等于系统从外界的吸热量加上外界对系统做的功,则du=δQ+δWa du,系统内能增量 δQ,系统吸热 δWa,外界对系统做功 对于体积功(PdV),当体积变小(即dV为负值)时,δWa数值上为正,当体积变大(dV为正)时,δWa数值上为负,即δWa与PdV异号,δWa=-PdV。即热一律写成 du=δQ-PdV 如果换个说法,系统内能增量等于系统从外界的吸热量减去系统对外界做的功,则du=δQ-δWb du,系统内能增量 δQ,系统吸热 δWb,系统对外界做的功 当系统体积变大(dV为正值)时,δWb数值上为正,当系统体积变小(dV为负值)时,δWb数值上为负,所以δWb和Pdv同号,δWb=PdV。即热一律写成du=δQ-Pdv 综上,无论如何定义,热一律的写法都不变。 |
2楼2016-06-01 00:19:33
★ ★ ★
剩一格: 金币+3, ★★★很有帮助 2016-06-26 18:19:43
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4楼2016-06-26 08:56:31
剩一格
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谢谢。不过理论上讲,无论怎么定义,表达的物理本质应该是一样的。对比两个热一表达式,有P外dV=PdV;但事实是,只有可逆过程或等压过程,两者才相等。怎么理解这种矛盾呢? 发自小木虫Android客户端 |
5楼2016-06-26 18:19:07













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