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[交流] 羰基合成(第189期)低压羰基合成第二代催化剂和工艺(4)

低压羰基合成第二代催化剂和工艺(4)
laoguo

3.2,巴斯福和三菱钻了联碳的空子
巴斯福和三菱公司最早跟进联碳公司双亚磷酸酯配体的合成。在结构类型上,巴斯福和三菱钻了联碳公司的空子。以下用具体化合物而不是通式作简要介绍。如对通式感兴趣请阅读相关文献。这些配体都收录于Piet WNM van Leeuwen的专著Phosphorus(III)Ligandsin Homogeneous Catalysis: Design and Synthesis 之中(见本期图片)。
联碳最早的两个结构类型如下示意:图1,和图2


前一个就是熟知的NORMAX。结构特征之一是双侧边位闭环;后一个的结构特征是一个边位为闭环,另一个为开环。
巴斯福配体也是双侧闭环,但其中一侧不同如下图示意:图3

这个配位体的一侧成环于芳基邻位,从而跳出了联碳专利的结构通式。
三菱公司配体示意如下:图4

特征是两侧边位均为开环结构,这也不在联碳专利的通式之中。
结构新颖性是取得化合物专利的前题条件。在低压羰基合成第二代催化剂研发的早期,技术领先企业用通式结构占据了化合物创新空间,成为后来跟进者的主要障碍。上述配体就结构骨架而言:双侧闭环、双侧开环和一开一闭,已构成全排列。
幸好这些早期专利现在已经过期,不会妨碍使用。当然还可以有选择发明,尤其在前期专利到期之后,选择发明将占有独享权利。


以上内容来自公众号羰基合成羰基合成(第189期)低压羰基合成第二代催化剂和工艺(4)
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羰基合成(第189期)低压羰基合成第二代催化剂和工艺(4)-1
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