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【调剂】北京石油化工学院2024年16个专业接受调剂
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剩一格

新虫 (正式写手)

[求助] 未结晶材料的DSC曲线上为何熔融峰比冷结晶峰大很多?结晶度不是0?已有1人参与

材料是透明的,并且XRD没有结晶峰。但DSC一次升温曲线上的熔融峰比冷结晶峰大很多,算出来的结晶度大约为10%.
在其他文献上也多次看到这样的现象。这是什么原因呢?

未结晶材料的DSC曲线上为何熔融峰比冷结晶峰大很多?结晶度不是0?
DSC一次升温.png
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vmuch520

至尊木虫 (文坛精英)

引用回帖:
8楼: Originally posted by 剩一格 at 2018-09-21 15:09:42
1.  博士论文《微孔发泡聚乳酸泡孔结构调控及性能研究》中的图5-4和表5-2, 对于纯PLA、PLA/PBS(90/10)和PLA/PBS(80/20),冷却曲线中无结晶峰,但二次升温曲线中熔融峰大于冷结晶峰,结晶度分别为1.7%、12.5%、14. ...

你看的还挺仔细,普通DSC是存在这个问题。调制DSC就是基础升温速率加一个正弦变化。就是一个仪器功能而已,这篇供参考:
International Journal of Pharmaceutics 192 (1999) 3–20
Therecanbemiracles,whenyoubelieve.
9楼2018-09-21 22:35:58
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vmuch520

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
剩一格: 金币+1 2018-09-20 21:26:29
剩一格: 金币+10, ★★★很有帮助 2018-09-22 15:04:07
可能XRD没测对,另外,DSC这种测结晶度的方法不一定准。你这是PLA吧
Therecanbemiracles,whenyoubelieve.
2楼2018-09-20 20:22:06
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剩一格

新虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by vmuch520 at 2018-09-20 20:22:06
可能XRD没测对,另外,DSC这种测结晶度的方法不一定准。你这是PLA吧

所以都不准是吗
3楼2018-09-20 21:26:32
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vmuch520

至尊木虫 (文坛精英)

你可以熔融淬冷制样做做看

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Therecanbemiracles,whenyoubelieve.
4楼2018-09-20 23:22:24
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剩一格

新虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by vmuch520 at 2018-09-20 23:22:24
你可以熔融淬冷制样做做看

文献里看到过,熔融冷却过程中无结晶峰,第二次加热结晶度不是零

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5楼2018-09-21 08:06:27
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vmuch520

至尊木虫 (文坛精英)

Therecanbemiracles,whenyoubelieve.
6楼2018-09-21 12:05:11
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vmuch520

至尊木虫 (文坛精英)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 剩一格 at 2018-09-21 08:06:27
文献里看到过,熔融冷却过程中无结晶峰,第二次加热结晶度不是零
...

你把这个文献的doi发来看看

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Therecanbemiracles,whenyoubelieve.
7楼2018-09-21 12:05:51
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剩一格

新虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by vmuch520 at 2018-09-21 12:05:51
你把这个文献的doi发来看看
...

1.  博士论文《微孔发泡聚乳酸泡孔结构调控及性能研究》中的图5-4和表5-2, 对于纯PLA、PLA/PBS(90/10)和PLA/PBS(80/20),冷却曲线中无结晶峰,但二次升温曲线中熔融峰大于冷结晶峰,结晶度分别为1.7%、12.5%、14.9%;
2. DOI 10.1002/pen.23304  “Effects of Annealing Time and Temperature on the Crystallinity and Heat Resistance Behavior of Injection-Molded Poly(lactic acid)”
文中注塑试样(未退火)是透明的,xrd也没峰,但DSC测出的冷结晶焓为27J/g,熔融焓为41.8J/g,结晶度为15.86%.
3. DOI: 10.3139/217.2071  “Solid and Microcellular Polylactide-Carbon Nanotube Nanocomposites”
文中Table(B),对于PLA (Solid),无Tc,但冷结晶焓为30.64J/g,熔融焓为40.94J/g,结晶度为11%.
4. DOI 10.1002/pc.24310 “Role of In Situ Thermal-Reduced Graphene Oxide on the Morphology and Properties of Biodegradable Poly(Lactic Acid)/Poly(Butylene Succinate) Blends”
文中图1、图2和表1,对于70/30和70/30+0.5wt%,冷却过程中均无结晶峰,但结晶度为15.%和16.4%.

另外,听另一个老师说,对于结晶慢的材料,这是正常现象。如果用调制DSC的话,冷结晶峰和熔融峰会一样大。不知您是否了解调制DSC?还望分享文献
8楼2018-09-21 15:09:42
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剩一格

新虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by vmuch520 at 2018-09-21 22:35:58
你看的还挺仔细,普通DSC是存在这个问题。调制DSC就是基础升温速率加一个正弦变化。就是一个仪器功能而已,这篇供参考:
International Journal of Pharmaceutics 192 (1999) 3–20...

谢谢!非常有用!!
10楼2018-09-22 15:04:43
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