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2楼2018-06-15 11:53:31
wangth0921
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1. 每个跃迁对应两个量子态。简单来说，这两个量子态上集居数之差与谱线强度成正比。平衡时量子态的集居数可简单由Boltzmann分布估算。 2. 光吸收的跃迁强度正比于 <f1|u|f2> 的平方，其中f1/f2对应两个量子态的波函数，u为跃迁偶极。在Born-Oppenheimer近似下，波函数可展开为 f(electron)*f(vib)*f(rot)*...，积分也可分开进行。 Franck-Condon因子对应 f(vib) 的积分：两个振动波函数相似(通常结构也相似)时，积分强，对应的峰也强。 电子吸收谱对应电子波函数的积分，选择定则有强弱之分：强的如 delta-S = 0 (自旋守恒)，delta-L = 0, +/-1 (有对称性时)等；弱的则与具体电子波函数的有关，一般结构变化大时跃迁弱。 3/4. 看看Cotton的群论，涉及对称性 5. 两个量子态的转动常数相差不大，有明显的PQR区分。强度分布为Boltzmann |
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我是大木木3楼2018-06-15 18:59:43
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4楼2018-06-16 08:28:48
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