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三元正极材料，首次库仑效率很低，电池开路电压也很低，是生成Li2MnO3，还是锂镍混排已有4人参与
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最近用熔盐法合成三元正极材料，NCM各1/3，熔盐是含锂化合物，得到的材料自认为结构和形貌较好，但是性能就差强人意了。具体的合成工艺为：共沉淀镍钴锰离子，并将其钴锰分别氧化为+3和+4价，加入锂盐做熔盐。烧结条件为900℃，12h。之后用水洗去锂盐，烘干得三元正极材料。目前碰到的问题主要如下： 1. 组装电池开路电压较低，一般只有1.5V 左右。记得以前的三元材料组装的扣电OCP2.5V以上。 2. 电池阻抗较大，试过在手套箱中静置，1和2的情况都没有改善。 3. 首次库仑效率较低，60%-75%，导致首次放电比容量低，只有150-160，后面的比容量相对来说较低 咨询了较多同门，分析有以下两个原因： 1. 由于采用锂盐做熔盐，过多的锂与Mn结合生成富锂Li2MnO3，导致首次充电时不可逆脱锂，库仑效率因此较低。 疑问：在首次充电曲线4.1V左右（如图所示）确实有一个不是很明显的小平台，不知是不是Li2MnO3的脱锂平台，但是看了很多文献都说Li2MnO3要在较高电压4.4-4.5V才会活化，并且在我的XRD 图中20°左右并未显示有Li2MnO3的衍射峰啊？？？ 2.锂镍混排导致锂占据镍位，首次充电不可以脱锂，放电时由于没有对应的位置嵌锂导致首次库仑效率较低。 疑问：请帮忙分析我的XRD图，阳离子混排程度大吗？如果确实因为这个原因，应怎样降低阳离子混排程度呢？ 目前只能提出这两个设想，不知道会不会有其他原因。请大家不吝赐教，万分感谢。  charge-discharge.jpg  capacity.jpg  XRD.jpg |
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