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有富锂高锰固溶体材料全电池经验的请进

作者 sanmiwyq
来源: 小木虫 1700 34 举报帖子
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我主要做锂离子电池正极材料方面的研究,重点做富锂固溶体材料。富锂固溶体材料具有很高的克比容量(理论容量300多),实际容量可以做的250以上,因此引起极大的关注。然而,不管是那一种材料都不可能十全十美,富锂固溶体材料也存在许多的缺点,主要有:1. 振实(压实)密度低,虽然该材料的克比容量很高,但由于其较低的压实密度,导致其体积容量相对于目前高品质的钴酸锂来说优势不大。2. 倍率性能较差,在0.1 C的条件下放电,其容量可达250以上,但1C下,其容量已经已经降低到200以下了,做的好的可能会有200多。表面修饰在一定程度上可以提高其倍率性能,然而,包覆什么材料、怎样才能包覆的更加均匀完整是一个问题。3. 循环稳定性较差,因为该材料充放电的窗口比较大,在2.0到4.8 V之间,就目前的电解液来说是很不稳定的,所以这个材料稳定性很大程度上受限于电解液稳定性。另外,该材料的循环过程中会出现电压衰退并伴随着结构个转变(层状结构向尖晶石转变),这理所当然会降低该材料(电池)的能量密度,也会影响到其循环的稳定性。其他的问题如低温性能、一致性问题等也会影响到该材料的应用,所以如何解决这些问题一直是研究的热点。
    本人在这方面摸索了将近两年的时间,总结出的一些经验。个人认为,要做好这个材料应该从一下几方面着手:第一,共沉淀过程的控制,第二,高温锂化过程的控制,第三,表面修饰的控制,包括掺杂和包覆,第四,电池工艺过程的控制。做好这几个方面,或许就能获得较好的结果。但是如何做好,那就得各显神通了。
    我今天过来是求助学习的,自然需要说明一下我的问题了。如图为本人做的富锂固溶体材料:球形材料,平均粒径在25 微米左右,振实密度2.3-2.5 g/cm3,比表面积(测的微孔和介孔)1.5 左右。循环稳定性还可以,倍率性能有待提高。
    我现在想装全电池,软包装或者18650电池,想看看存在的问题,这样好为下一步研究提供一些数据。但我没有装过全电池的经验,所以在这里向有过这方面经验的高手(特别是富锂固溶粉材料方面的)求教几个问题:
1. 这个材料因为存在很多大的首次库伦效率的问题(没有任何处理的的一般只有70%左右),许多文献都说这个是一个很重要的问题,需要提高才行。那么这个对装的全电池有什么影响?需要怎么控制?或者说陈化的问题?
2. 这个材料和负极的搭配的问题,个人认为如果和钛酸锂搭配的话问题比较小一些,因为钛酸锂的电压比较高,首席效率也可以,这样装的全电池的话,电解液的问题就小很多,但是这会影响到电池能量密度的发挥,因为放电电压平台降低了,另外钛酸锂的容量也比较低。但是,如果用常规的石墨碳为负极的话,首先电解液是一个问题,那么应该如何处理?另外,石墨碳负极的首次效率也是非常低的,因为要形成EIS膜,这样需要消耗掉很多的锂离子。在全电池中,锂离子只能有正极提供,如果负极消耗过多的锂离子的话必然会影响电池容量的发挥,所以碳负极的效率应该说是一个比较大的问题。那么我的问题是实际装的全电池中是如何处理这个问题的?是不是需要有添加剂?那么需要什么样的添加剂呢?
3. 对于全电池的选择,因为选择不同的电池类型也会影响到其性能的发挥,纽扣、18650电池、软包装等不同的电池对富锂固溶体材料有什么影响?好像软包装也有不同的类型,如果装富锂材料的全电池的话应该用哪种比较好?
最后说明:问题比较多,提出来也是想和大家一起学习。由于懂得不多,所以说的这些可能会存在不确切的地方,也希望高人指点!另外,如果回答这些问题涉及到不想大幅度公开的,然后想和我交流的,那么可以私底下说。希望和大家一起进步!最后拿出50金币来报答大家的辛苦!
有富锂高锰固溶体材料全电池经验的请进
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有富锂高锰固溶体材料全电池经验的请进-1
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[ 来自小组 锂电池世界 ]

[ Last edited by sanmiwyq on 2013-8-14 at 15:35 ] 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • sanmiwyq

    为什么没有人来回复呢?自己顶起!!

  • rhc2012

    本人做过半年的富锂材料,但是就是在你举出的第一步就做不下去了,共沉淀摸索不出方法啊,实验室以前也没有人做过,完全不懂

  • 搁浅蛟

    1.富锂锰正极材料首次脱锂(充电)时,放出的锂离子较多(对应于300mAh/g的容量),假如此时正、负极还按照常规的负极过量10%的比例设计,就会导致多余的锂离子在负极以金属锂的形式析出,导致安全性问题,同时正极首次脱锂会放出氧气,也可能导致安全性问题。若加大负极的量来容纳过量的锂,则会导致负极的浪费及比能量的降低。
    2、与钛酸锂配虽然相对电压降低了,但是富锂锰正极材料的氧化性并没有降低,同样会导致常规电解液的分解,所以较好的方法是选用耐氧化性更强的电解液。石墨负极的首次效率都很高,一般都大于90%,成熟的全电池都直接用,所以石墨负极的效率不是楼主应该关心的。常规的电解液中都有在石墨表面形成SEI膜所需的添加剂,

  • sanmiwyq

    引用回帖:
    3楼: Originally posted by rhc2012 at 2013-08-14 16:39:29
    本人做过半年的富锂材料,但是就是在你举出的第一步就做不下去了,共沉淀摸索不出方法啊,实验室以前也没有人做过,完全不懂

    呵呵,贵在坚持!但是坚持的结果是没有文章!

  • rhc2012

    引用回帖:
    5楼: Originally posted by sanmiwyq at 2013-08-14 16:47:27
    呵呵,贵在坚持!但是坚持的结果是没有文章!...

    好吧 你就打击我把

  • sanmiwyq

    引用回帖:
    6楼: Originally posted by rhc2012 at 2013-08-14 16:56:10
    好吧 你就打击我把...

    我打击你干啥,是得要坚持,但不容易!我现在都快毕业的人了没文章,人家搞纳米的文章可不少,呵呵

  • xdnice

    还有更大的问题,全电池里面富锂材料容易产气,并且析锂很严重,循环几十循环就产气很多了。。。伴随容量衰减。这个材料,不看好,最好别做了。

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