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求助两个合成反应

作者 湖1024
来源: 小木虫 700 14 举报帖子
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最近老板叫我两个如下反应:
第一个反应是knoevenagel反应,我试的条件是无水乙醇作溶剂,哌啶催化,78摄氏度回流反应,遇到几个问题:1、反应过程中点板出现过多杂志点,但是有一个主要点,不知道如何分离出产物。2、延长反应时间,仍然有很多原料反应不完。3、第一个原料自身发生了开环反应
第二个反应是michael加成反应,我试了条件和第一个反应相同,遇到同样的问题:1、原料反应不完,延长反应时间没有用。2、出现很多副产物,最主要的副产物是第一个原料发生了自身关环反应
跪求大家给我一点建议,主要是反应条件,这类反应是怎样后处理的,谢谢!!

求助两个合成反应
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  • 精华评论
  • emilygyl

    我当时做改反应时是用吡啶做溶剂,加入哌啶做催化剂,然后加热回流,TLC点板反应完后用浓盐酸酸化,直到有溶液显酸性,此时有大量固体析出,然后抽滤,用水洗三遍,

  • gxy920720

    引用回帖:
    2楼: Originally posted by emilygyl at 2015-10-02 18:36:48
    我当时做改反应时是用吡啶做溶剂,加入哌啶做催化剂,然后加热回流,TLC点板反应完后用浓盐酸酸化,直到有溶液显酸性,此时有大量固体析出,然后抽滤,用水洗三遍,
    ...

    我也在做这个反应,不过是在冰浴条件,柱层析1:300都很难分离

  • 湖1024

    引用回帖:
    2楼: Originally posted by emilygyl at 2015-10-02 18:36:48
    我当时做改反应时是用吡啶做溶剂,加入哌啶做催化剂,然后加热回流,TLC点板反应完后用浓盐酸酸化,直到有溶液显酸性,此时有大量固体析出,然后抽滤,用水洗三遍,
    ...

    谢谢,这个方法可以试下

  • 湖1024

    引用回帖:
    3楼: Originally posted by gxy920720 at 2015-10-05 11:19:51
    我也在做这个反应,不过是在冰浴条件,柱层析1:300都很难分离...

    我这两个反应,常温下不反应

  • lihanghang

    第一个反应: 可以试试哌啶醋酸盐甲苯回流带水反应。参考文献:BMCL, 1994,1181。你的黄酮原料,看你说容易开环,不知道这么高温度能不能顶住。我做过简单结构的knoevenagel反应,试过几个反应条件,做了好多批就是反应不完,没办法。
    第二个反应: 你的酚羟基需要保护,氧的亲核性是大于碳的,所以你得到的主要负产物是自身关环产物。

  • 湖1024

    引用回帖:
    2楼: Originally posted by emilygyl at 2015-10-02 18:36:48
    我当时做改反应时是用吡啶做溶剂,加入哌啶做催化剂,然后加热回流,TLC点板反应完后用浓盐酸酸化,直到有溶液显酸性,此时有大量固体析出,然后抽滤,用水洗三遍,
    ...

    吡啶作溶剂,沸点是115度,请问下你当时反应设置的反应温度是多少?
    还有,就是吡啶扩散性很强,点板相当困难,不容易监测反应进程

  • 湖1024

    引用回帖:
    6楼: Originally posted by lihanghang at 2015-10-05 18:52:29
    第一个反应: 可以试试哌啶醋酸盐甲苯回流带水反应。参考文献:BMCL, 1994,1181。你的黄酮原料,看你说容易开环,不知道这么高温度能不能顶住。我做过简单结构的knoevenagel反应,试过几个反应条件,做了好多批就是反 ...

    谢谢你的详细指导哈!!

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