Wittig成烯反应中正丁基锂试剂(正己烷为溶剂)先在0摄氏度下反应15分钟,再加热回流1h,会不会有危险?在该反应中反应溶剂为THF。 返回小木虫查看更多
不会有危险。注意作用无水操作。惰性气体保护好。
什么品种的膦盐呀?非要加热才能活化? 普通的活性膦盐如溴甲烷三苯基膦盐,0℃加入叔丁醇钾保温一段时间就可以了,然后滴加醛,后边室温反应。 你的加热,危险性估计不大。不过形成的膦叶立得可没那么高的稳定性。
兄弟你好,我想请教一下wittig反应反应完毕你是如何进行后处理的啊?谢谢!
没有见过这样的wittig反应,这个反应会很剧烈的。能说明具体的原料吗?
不会有危险。注意作用无水操作。惰性气体保护好。
什么品种的膦盐呀?非要加热才能活化?
普通的活性膦盐如溴甲烷三苯基膦盐,0℃加入叔丁醇钾保温一段时间就可以了,然后滴加醛,后边室温反应。
你的加热,危险性估计不大。不过形成的膦叶立得可没那么高的稳定性。
兄弟你好,我想请教一下wittig反应反应完毕你是如何进行后处理的啊?谢谢!
没有见过这样的wittig反应,这个反应会很剧烈的。能说明具体的原料吗?
是甲基三苯基碘化磷,他这个反应时长短反应产率较高,原料是三苯胺三个对位上连三个醛基。
甲基三苯基碘化磷,这个需要低温制备磷叶立德(这种是很活泼的),磷叶立德高温不稳定分解(例如>20℃)。
你的醛虽然分子大,但都是外部的苯甲醛,所以活性没问题。自己做中控,调整投料比例:使磷叶立德至少过量一倍(相当于单醛的1.33倍以上,经验1.3-1.5倍)。加完醛可以室温过夜反应。现象:磷叶立德的红色,再加完醛之后不要变白。溶剂THF需要严格除水。建议使用叔丁醇钾(要求白色粉末状,结块的不好)
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后处理:体系里边有三苯氧磷,少量三苯基膦,THF,产物。
加少量水终止反应。如果产物稳定性好,可以先蒸去溶剂和水,尽可能蒸干,得到大团固体。
如果产物分子小,弱极性,那就用石油醚或正庚烷之类弱极性溶剂,反复打浆将产物提取出来。然后进一步过柱。
如果是楼主这种大分子的,加入石油醚不好溶的。那就用甲苯或者二氯加入溶解,水洗去盐,然后蒸干,用乙醇等溶剂直接重结晶提纯吧。