硼替佐米的合成,有没有大佬做过,求组!!!
最近在合成硼替佐米,用来做对照品。但是在用LDA,氯化锌,DCM来处理硼酸酯生成α-氯代硼酸酯的时候,怎么搞都搞不通。
先说下我怎么做的
1. LDA是我自己做的,零下78度,二异丙胺的THF溶液中滴加入正丁基锂,零度搅半小时(淡黄色澄清)。然后将LDA(1.5eq)在零下60度滴加到硼酸酯,DCM的THF溶液中。搅拌20 min, 滴加入氯化锌溶液(买的)。搅拌40 min,移至冰浴搅拌1 h,然后室温过夜搅拌。淬灭用的是10%硫酸。 这样做下来在原料点的下方挨得很近出现一个新点。但是反应始终反应不完全,有大量的原料在。整个过程已经尽可能的做无水无氧。
2. 调整了下加料顺序。依旧是自己做的LDA(2eq),零下78度滴加入DCM (加入过程中反应液变棕色),然后搅拌半小时,滴加入硼酸酯的THF溶液。搅拌1.5H。滴加入氯化锌溶液。搅拌1.5小时,移至室温过夜。这个结果是几乎没反应,还是都是原料。
我看的各种文献里都是按照第一种的加料顺序,然后其他细节上有些变化,也有室温过夜的。所以想问下有没有大佬做过,透漏下您做的一些细节,或者我做的过程中的问题。好急啊 返回小木虫查看更多
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首先,硼替佐米现在又不是很贵,为了做点对照品去合成,感觉不是很划算,不如直接买;其次,JACS老早报道了硼酸片段合成的新方法,你为什么还选用丁基锂的老办法
因为不仅是作对照,还要做些其他东西,JACS那个我也看了,但是老办法的东西手里都是现成的,就先搞一搞试一下
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氯化锌溶液是什么溶液,之前用的炒过的氯化锌
氯化锌THF溶液,也试过氯化锌固体自己配,但是吸湿性太强,就放弃了
技术性问题应该不会透露的
之前也用的是干燥的氯化锌固体,氮气保护下快速加料的,淬灭用的氯化铵溶液吧
我们在研究这个项目的相关杂质对照品,欢迎交流,扣:二八五一九二二七五八