小木虫 --- 600万学术达人喜爱的学术科研平台

首页 >> 有机 >>如图所示的反应,可能发生吗,应该如何避免开环呢?

如图所示的反应,可能发生吗,应该如何避免开环呢?

氢氧化钠试了一下,结果比较复杂。
如图所示的反应,可能发生吗,应该如何避免开环呢?

今日热帖

相关话题

用户评论

碱性条件,环氧可能开环

你碱怎么加的,次序有考虑到嘛:)

原料是合成的?

3楼: Originally posted by orientwangs at 2017-09-10 23:46:30
你碱怎么加的,次序有考虑到嘛:)
能仔细给讲讲吗?对机理不是很清楚

2楼: Originally posted by xiaoweisu at 2017-09-10 23:42:41
碱性条件,环氧可能开环
开环倾向比较大

试试看加点NaH再造个环出来,如果只反应一头的话

尝试碱性更弱的碱,太强了,易开环

7楼: Originally posted by 好想刷题 at 2017-09-11 00:15:11
试试看加点NaH再造个环出来,如果只反应一头的话
是利用NaH脱水成环吗

8楼: Originally posted by Sexyguyer at 2017-09-11 06:48:43
尝试碱性更弱的碱,太强了,易开环
好的,谢谢

9楼: Originally posted by 实验的乐趣 at 2017-09-11 08:11:11
是利用NaH脱水成环吗
...
我的意思是这反应就两个结果,进攻Cl那头是你想要的,加NaH没反应。进攻环氧会在中间生成一个OH,Cl那头是没反应的,这个时候你加NaH,OH变O-进攻Cl就能造个环出来

11楼: Originally posted by 好想刷题 at 2017-09-11 09:53:58
我的意思是这反应就两个结果,进攻Cl那头是你想要的,加NaH没反应。进攻环氧会在中间生成一个OH,Cl那头是没反应的,这个时候你加NaH,OH变O-进攻Cl就能造个环出来
...
不过我感觉可能是肿氨还会再反应。前面那个方法不行的话,你可以试试一氯丙烯和产物在Pd(PPh3)4催化下反应,然后mcpba造环

这路线设计不合理,这么做是得不到想要的结构的。

酚胪崖龋既菀追⑸
做过开环不脱氯的类似反应,保持酸性体系就可以避免脱氯
你这个,关键也是ph,还有温度
可以先尝试一下,二者混合,加热,看看反应情况,检查一下是脱氯还是开环,哪个是主体反应
因为氨基本身是碱,不拔氢或者加缚酸剂,反应同样可以进行,产物是氨基取代物的盐酸盐。盐酸盐也可以是另一个氨基的,总之,在不加缚酸剂的情况下,反应完全可以进行
只是进行的程度不同,这时候,可以测试ph,随时补加缚酸剂
缚酸剂的选择,因为原料溶解性问题,应该用二甲基甲酰胺,这样,可以使用碳酸氢钠,碳酸钠,碳酸钾等无机碱,不能用氢氧化钠这样的强碱,因为除了开环,氨基上有可能上两个,这些碱,可以干燥研细,慢慢加入去粉末状固体
再,上述无机碱效果不好,可以用有机碱,比如三乙胺等,

12楼: Originally posted by 好想刷题 at 2017-09-11 10:15:22
不过我感觉可能是肿氨还会再反应。前面那个方法不行的话,你可以试试一氯丙烯和产物在Pd(PPh3)4催化下反应,然后mcpba造环
...
目前也是比较担心仲胺的反应

13楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-09-11 10:38:02
这路线设计不合理,这么做是得不到想要的结构的。
能仔细给说说嘛?

16楼: Originally posted by 实验的乐趣 at 2017-09-11 06:52:03
能仔细给说说嘛?
...
三元环的环氧乙烷结构一般是原位制备,或者用环氧氯丙烷、缩水甘油对甲苯磺酸酯成醚键引入。
氨基结构存在很容易导致环氧开环,形成多聚物

你这种环氧结构的缩水甘油,可以直接跟醚键相连,跟氨基相连不合适,即使是叔胺也不合适。

14楼: Originally posted by cc116 at 2017-09-11 10:45:46
开环与脱氯,都容易发生
做过开环不脱氯的类似反应,保持酸性体系就可以避免脱氯
你这个,关键也是ph,还有温度
可以先尝试一下,二者混合,加热,看看反应情况,检查一下是脱氯还是开环,哪个是主体反应
...
那即是是形成了环,仲胺会不会使其再次开环呢?这是比较担心的一个影响。

18楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-09-11 11:22:42
你这种环氧结构的缩水甘油,可以直接跟醚键相连,跟氨基相连不合适,即使是叔胺也不合适。
对,仲胺的影响也是一个担心

这个很容易二取代吧,条件得控制好啦。

21楼: Originally posted by 东的空ss at 2017-09-16 16:39:14
这个很容易二取代吧,条件得控制好啦。
具有开环倾向

23楼: Originally posted by 禾田*棋子 at 2017-09-17 10:07:39
nah
nah 和烯丙基溴先上个烯丙基,然后过氧化成环氧是不是更好

24楼: Originally posted by 禾田*棋子 at 2017-09-17 10:08:27
nah 和烯丙基溴先上个烯丙基,然后过氧化成环氧是不是更好
...
当然预先做个boc保护是有必要的,否则容易二取代

24楼: Originally posted by 禾田*棋子 at 2017-09-17 10:08:27
nah 和烯丙基溴先上个烯丙基,然后过氧化成环氧是不是更好
...
谢谢

氢氧化钠碱性太强了,容易导致开环,可以试一试弱一点的碱,碳酸钾,碳酸钠,磷酸钾之类的,也可以试一试无机碱。

楼主按照这个操作试试吧。
如图所示的反应,可能发生吗,应该如何避免开环呢?-1
1.png

28楼: Originally posted by 儿时的风筝线 at 2017-09-20 12:05:54
楼主按照这个操作试试吧。
1.png
谢谢

猜你喜欢

学术必备
与600万学术达人在线互动!


扫描下载送金币