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丁基锂拔溴上醛基没有产物

作者 温晓宇: 来源: 小木虫 850 17 举报帖子

大神们，这个反应我是在无水无氧四氢呋喃中加入原料搅拌，降温至零下78度，逐滴加入正丁基锂（1.25倍当量），反应一小时，降温至零下78度，逐滴加入DMF（4倍当量）反应过夜，但是反应很乱，爬板有很多点，打核磁没有醛基峰
之前做过很多次类似的反应，都有目标产物，这次不知道是什么原因，DMF是新买的带有分子筛的，正丁基锂也是新买的，求大神指导，多谢，多谢

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精华评论

guanqingfeng

两个氮是亚胺，我觉得会和正丁基锂反应的，考虑用位阻大的LDA或叔丁基里
vcheung098

引用回帖:
2楼: Originally posted by guanqingfeng at 2017-08-30 04:34:58
两个氮是亚胺，我觉得会和正丁基锂反应的，考虑用位阻大的LDA或叔丁基里

LDA不会发生卤素金属交换，要活化只能用正丁基锂和叔丁基锂
，
vcheung098

正丁基锂1当量，大不了有部分原料反应不干净。丁基锂多了会形成双阴离子

DMF不用4当量，2当量足够了。

加完DMF，自然升温到室温就可以加饱和氯化铵处理了，不需要过夜。苯并吡嗪环的吡嗪环缺电子，长时间泡着不会是好事。

夜长梦多……
cc116

试试丁基锂不要过量，或者不要过量这么多，看看效果

因为这两个溴，活性均等，且都不高，这时候，锂过量无妨，但一旦羰基化，另一个溴的活性将会提高，很可能被拔，进而继续羰基化

同理，二甲基甲酰胺也不要过量这么多，4倍当量，相当于溶剂啦，同时，多余的那些，还可能带来水

各个原料保证干燥无水是关键，尤其是二甲基甲酰胺
vcheung098

引用回帖:
6楼: Originally posted by guanqingfeng at 2017-08-30 05:48:19
我的问题是正丁基锂会不会和亚胺反应？
...

超低温下不会，丁基锂在超低温下亲核性受抑制，只能显示强碱性