【求助】苯乙烯的不对称环氧化相关定量问题
第一次接触GC和做苯乙烯的不对称环氧化,产物为R或S构型,想请教以下问题:
1. 内标法定量,内标物为甲苯。
1)内标具体的操作是怎么样的?需要做标准曲线吗?
2)内标物的加入,是在反应前加,还是反应完成,催化剂滤除后加内标物,还是加入内标后再滤出催化剂?
3)需要用产物R或者S型的标样吗?
2.产率、EE值的测定
1)EE值文献中一般都用特定的手性柱,可以不用手性柱,而用类似测旋光度等方法可以确定其EE值吗?
2)用GC色谱定量,产率一般是用分离产率(isolated epoxide),这个是怎么操作的?是直接过滤催化剂,进色谱,得出的产率?还是过滤催化剂,经过一些列的后处理,最后得到产物,然后计算的产率?
3.TOF的计算
TOF=[product]/[catalyst]*time ,
式中,各参数的具体含义?time是指反应最终完成的时间,还是在反应进行时的时间,比如都取1 h,然后在1 h这个点,测出[product],然后与[catalyst]的比值即为TOF?
问了几个人,每个人的回答都不一致,可能每个人的习惯不同,因此想问下小木虫的朋友们,期盼你的指导,谢谢! 返回小木虫查看更多
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算产率和转化率一般是用面积归一法,每次改变条件都要进行重新标定响应因子,TOF值是单位质量单位时间内转化的量。
1 你说的内标法应该是外标法!一般在反应前加!要做标准曲线,具体步骤可以参考李灿院士组博士论文!
R型和S型的确认,苯乙烯如果用HP19091-B213 柱子时 先出的峰 应该是R型。 不用分别买!
2 一般买个手性柱才4700左右吧 最好建议买个 如果每次都用测旋光度等方法,太麻烦,每次都得分离产物!
分离产率(isolated epoxide)应该是通过过柱子或精馏等方法得到产物后,称重后计算的产率!
3 TOF 是指单位时间内单位活性中心所转化的反应物的量。一般为反应的第一个单位时间内所转化的值! 可以根据反应时间长短来规定时间单位 比如反应需要10小时完成 TOF可以取第一个小时 (TOF XXX/h)如果反应
比如 1 mmol 的苯乙烯 催化剂为1mol% 在反应一小时后的转化率为20% 那TOF为20 h-1,
改变条件是说的改变反应条件吗? 麻烦请教一下响应因子怎么标定呀? 呵呵,刚开始用色谱 不太懂
只要改变了条件就得重新标定,不管改变什么条件,载气流速柱温之类的。。等等。。。。
标定就是在转化率为0和100%时产物的比值。
具体的详聊吧。。
296643093
Q
关于内标法我知道一个校正因子的计算方法可以在《色谱的定性与定量》这本书中查到。汪正范编的。
另外请问楼主做苯乙烯氧化反应过程中有什么是必须注意的?比如苯乙烯易挥发在反应过程中应如何防止其挥发?