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循环伏安图求解

作者明爽: 来源: 小木虫 1200 24 举报帖子

本人电化学菜鸟，在测试碱性环境中Pd对乙醇的催化氧化，下面是扫描的循环伏安图：有几问题，为什么随着扫描阶数的增加电流密度逐次增加，一般都是第一次的电流密度很高，随后降低，我这却第一次电流密度很低，后面越扫越高，虽能给解释一下？还有一个就是反扫峰在这个体系中怎么解释的，我看很多文献中都不解释反扫峰的，但这个峰应该也是氧化峰，与我Pd对乙醇的催化氧化反应没有关系吗？请各位专家给予指导，非常感谢！返回小木虫查看更多

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精华评论

明爽

这是循环伏安图
Niarb

一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升，这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高，这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程，导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上在合成过程中表面吸附的物种没有去除干净，在CV时被电化学清洗掉了。

关于反扫峰
这电流也是乙醇的氧化，你可以对照一下Pd在NaOH中的CV，乙醇中的反扫起始峰电位应该正好是Pd的还原峰结束的位置，这样Pd表面本来被Pd-O物种覆盖的所以没有电流，Pd-O被还原之后电流就出来了。
你可能会问为什么正扫没有犹豫Pd-O而被覆盖，第一，形成Pd-O和Pd-O还原不是对称的电化学过程，形成Pd-O的电位比较高，第二，由于表面有乙醇氧化的吸附物种，使得这个过程更加推迟了。

以上，
zengdm25025

楼上解释的不错，峰电流增大就是因为电极表面状态更新活化导致
明爽

引用回帖:
楼: Originally posted by Niarb at 2011-12-23 08:54:10:
一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升，这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高，这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程，导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上 ...

谢谢，这个问题困扰我好久了!
studyforever

你这个是不可逆反应体系，当然扫描次数越多还原峰越高了，因为物质发生改变了，可以测下阻抗谱分析看
wal516

引用回帖:
3楼: Originally posted by Niarb at 2011-12-23 08:54:10:
一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升，这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高，这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程，导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上 ...

我认为反向锋应该是氧化峰，应该是生成的类似一氧化碳的中间产物的氧化峰。