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求助,我的实验是草酰氯被两个氨基取代的酰胺反应

我的实验是合成BHMPO,即2mmol的3,5-二甲基-4-氨基苯酚和1mmol的草酰氯反应生成两个酰胺键,四氢呋喃为溶剂,并加入了三乙胺,我按照文献的步骤重复了两遍,后处理中用大量水洗,乙醚冲,得到大量固体,结果还是大部分原料和盐,还有微量产物,本想过柱子分离出来一点点产物,结果死活挂在柱子上,:cry:冲不下来,最后还是用甲醇冲柱子冲下来的:cry::cry:都两周了,怎么办啊,对了,还有就是无论是产物还是原料在乙酸乙酯中溶解度不好,虽然用EA:石油醚=1:1点板爬起来了,二氯甲烷也不溶解,求大神指点啊啊:dragon1::dragon1::dragon1::dragon1:

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用户评论

:victory::victory:

草酰氯容易吸潮失效,用新买的试试,有时候试剂商店的也不靠谱,最好厂家拿
如果酰氯吸潮,会造成反应不完全,就是你这种现象
反应结束,可以用稀盐酸洗去未反应的氨基

草酰氯重新蒸馏后使用,注意加干燥管;反应用二氯甲烷做溶剂,三乙胺2摩尔以上

4楼: Originally posted by 13506129673 at 2017-04-20 07:09:07
草酰氯重新蒸馏后使用,注意加干燥管;反应用二氯甲烷做溶剂,三乙胺2摩尔以上
我看文献里边是用四氢呋喃,但是四氢呋喃对原料的溶解性好差,而且生成一堆三乙胺盐酸盐:cry::cry:

3楼: Originally posted by cc116 at 2017-04-19 23:04:45
草酰氯容易吸潮失效,用新买的试试,有时候试剂商店的也不靠谱,最好厂家拿
如果酰氯吸潮,会造成反应不完全,就是你这种现象
反应结束,可以用稀盐酸洗去未反应的氨基
原料是3,5-二甲基-4-氨基苯酚,可以用稀盐酸洗掉?:shuai:

2楼: Originally posted by 山之巅322 at 2017-04-19 16:42:30
:victory::victory:
:cry:

关键点:
1. 苯胺活性低于脂肪胺,反应需要提高浓度(减少溶剂用量)、延长时间或者提高反应温度
2. 3,5位甲基的位阻不可小看,可能会严重降低本来活性就不高的苯胺亲核反应能力
3. 对位酚羟基在无位阻条件下,甚至可能会跟有位阻的氨基发生竞争性反应
4. 如前面别人所说,草酰氯要重蒸,这个别偷懒
5. 先多设计几个小试条件,明确每个小试要验证什么设想,然后信息汇集得越多越明白问题出在哪个地方,才知道如何解决。那种想一口气吃个胖子的,一上来就要投放大试验,想一次解决问题的,除非运气不错,一般都会被多个未知因素搞得晕头转向。最终忙了半天还不知道问题出在哪里。
求助,我的实验是草酰氯被两个氨基取代的酰胺反应
001.jpg

5楼: Originally posted by 小叮当棉花糖 at 2017-04-20 02:41:07
我看文献里边是用四氢呋喃,但是四氢呋喃对原料的溶解性好差,而且生成一堆三乙胺盐酸盐:cry::cry:...
显然不能迷信文献,这种反应最好的溶剂就是二氯甲烷。
为何?二氯甲烷溶解度好啊,后处理也方便,沸点相对低,好蒸馏。除了丁基锂、格氏试剂和一些特别的反应,THF没有优势。

8楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-04-20 09:47:26
关键点:
1. 苯胺活性低于脂肪胺,反应需要提高浓度(减少溶剂用量)、延长时间或者提高反应温度
2. 3,5位甲基的位阻不可小看,可能会严重降低本来活性就不高的苯胺亲核反应能力
3. 对位酚羟基在无位阻条件下, ...
:like:谢谢大神

6楼: Originally posted by 小叮当棉花糖 at 2017-04-20 02:42:28
原料是3,5-二甲基-4-氨基苯酚,可以用稀盐酸洗掉?:shuai:...
洗不掉的,那玩意又不是脂肪胺,还有酚羟基和多个碳原子,洗得干净才见鬼了

8楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-04-20 09:47:26
关键点:
1. 苯胺活性低于脂肪胺,反应需要提高浓度(减少溶剂用量)、延长时间或者提高反应温度
2. 3,5位甲基的位阻不可小看,可能会严重降低本来活性就不高的苯胺亲核反应能力
3. 对位酚羟基在无位阻条件下, ...
;)大神,草酰氯以前没有重蒸过,没经验,求助一下,是不是60度重蒸就行了?气味是不是超级大?:hand::hand:

溶剂换DMF试试

8楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-04-20 09:47:26
关键点:
1. 苯胺活性低于脂肪胺,反应需要提高浓度(减少溶剂用量)、延长时间或者提高反应温度
2. 3,5位甲基的位阻不可小看,可能会严重降低本来活性就不高的苯胺亲核反应能力
3. 对位酚羟基在无位阻条件下, ...
”草酰氯要重蒸,这个别偷懒”反应物几乎没有,除了这问题,应该是反应温度差了点。既然使用四氢呋喃,估计就是想加热。
溶剂脱水很关键

把酚羟基用TBS保护一下,氨基与草酰氯反应后,再脱除TBS保护基吧。除水尚在其次,只要是试剂级,问题不大。

15楼: Originally posted by ypf13 at 2017-04-22 23:09:36
把酚羟基用TBS保护一下,氨基与草酰氯反应后,再脱除TBS保护基吧。除水尚在其次,只要是试剂级,问题不大。
:hand:非常感谢

注意你的酚羟基和胺基都会反应。所以要注意条件选择不要太过强烈。不要加三乙胺,而是用N, N-二甲基苯胺一类弱碱做缚酸剂。草酰氯也不要多加,可以稍微不足一些。后处理不要加强碱,用碳酸氢钠一类即可。萃取后直接过柱子。

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