研究了一天，近乎崩溃，总算想出点眉目，想和大家交流一下

根据GB 19106—2003差得有效氯滴定法：
5.1 次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定
5.1.1 原理  在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至蓝色消失为终点。反应式如下：
                 2H+ + OCl- + 2I- = I2 + Cl-+ H2O  
                  I2 + 2S2O32- = S4O62 -+ 2I-
   *********（中间略）
5.1.5 结果计算  
有效氯以氯的质量分数X1计，数值以%表示，按式（1）计算：         
                       X1=[(V/1000)cM]/[m*10/500] X100                                    (1)
式中：  V－硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
              c－硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
              m－试料的质量的数值，单位为克（g）；
               M－氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（m＝35.453，约等于35.5）

最后那个X100应该是化为100%吧；分母[m*10/50] 是本次拿来滴定的次氯酸钠溶液的质量，
关键是分子难理解：(V/1000)cM，(V/1000)c是滴定用去的硫代硫酸钠的物质量（mol记），乘以个M=35.453到底是什么？因为从上面两个方程式看，2mol Na2S2O3才滴定1 mol I2，1 mol I2是由 1 mol NaClO产生的，那么Na2S2O3：NaClO=2:1关系，计算公式莫名其妙乘以M=35.453到底怎么回事？

后来查了有效氯定义式，定义；氯气Cl2的有效氯为100%，氯气如果照此方法滴定，有以下两个方程：
           Cl2十2KI＝2KCl十I2
            I2 + 2S2O32- = S4O62 -+ 2I-
Na2S2O3和Cl2的摩尔比依然是2:1关系，假定有1 mol的氯气，会产生1mol I2，滴定消耗 2mol Na2S2O3，套入有效氯计算公式：
X1=[(V/1000)cM]/[m*10/500] X100 =[2*1/2*71]/[1*71]*100=100
其中——分母1*71，因为是1mol氯气，其质量自然是1*71克
      ——分子(V/1000)c是消耗的硫代硫酸钠的物质量（这里是2mol），他对应于1mol Cl2（即上式中2*1/2)，合在一起[2*1/2*71]就是一摩尔氯气产生的氯气质量，所以[(V/1000)cM]的意义就是生成了多少克氯气[(V/1000)c*1/2*71]=[(V/1000)c*35.5]

那么再回头看次氯酸钠,假定1mol 纯次氯酸钠，1mol OCl- 产生1mol I2（和1mol Cl2产生1mol I2一样，那么滴定时和Cl2的效果一样），最后滴定也是要消耗2mol 硫代硫酸钠，再代入
X1=[(V/1000)cM]/[m*10/500] X100 =[2*1/2*71]/[1*74.44]*100=95.4；纯次氯酸钠液体（如果存在）有效氯是95.4

码了这么多字，总结一下，滴定后算出硫代硫酸钠的用量【mol，[(V/1000)c】，那么I2的摩尔数一定是硫代硫酸钠的一半，由该方程Cl2十2KI＝2KCl十I2 得知，对应(V/1000)c*1/2*71克的氯气。其他含氯物质只要能把KI氧化成I2，就把它认为是相当于Cl2氧化产生I2，即该含氯物质相当于多少Cl2的效果
不知道理解对不对，希望和大家交流 返回小木虫查看更多