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8楼: Originally posted by 江东闲人 at 2014-07-24 00:31:25
这个反应机理头一阵子在这个板块讨论过，楼主可以搜一下。...

我主要是关注到上面的底物是α-氨基酮，想知道那个氨基对羰基的还原有没有影响，我也在做这个。谢谢！

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7楼: Originally posted by luckyto at 2014-07-23 19:28:40
请问方程式所示的底物你做过吗？还是文献上的？我现在正在做，比较纠结，迫切希望解答，谢谢！

应该不会有影响。反应的第一步是羰基被还原成羟基，这个羟基由于与芳香环相邻，比较活泼，在第二步被还原脱去。
我现在认为Et3SiH/CF3COOH的还原是一个协同反应，以第二步醇的还原为例，形成一个八元环的反应过渡态：（你可以画一下试试）
Ar，R，CH－OH－－－H－O－C=O，CF3
            －－－   H－Si,－－－，Et3
意思是，Et3Si－H的氢带一对电子进攻上面的羟基碳，羟基带着一对电子进攻三氟乙酸的质子，
CF3COOH的羰基氧原子带电子进攻Si，这些反应基团形成一个八元环状过渡态，反应产物为：
Ar，R，CH2      和                 O=C，CF3，SiEt3
也就是，Ar－CH2－R和CF3CO－SiEt3
（你如果有画图软件的话，请麻烦给画一下，大家看起来方便一些。）
之所以认为是协同的反应机理，因为无论碳正离子还是硅正离子的能量都比较高，不如协同有利
，

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10楼: Originally posted by 江东闲人 at 2014-07-24 10:15:26
应该不会有影响。反应的第一步是羰基被还原成羟基，这个羟基由于与芳香环相邻，比较活泼，在第二步被还原脱去。
我现在认为Et3SiH/CF3COOH的还原是一个协同反应，以第二步醇的还原为例，形成一个八元环的反应过渡 ...

我按照 江东闲人 的观点把反应的八元过渡态 大致粗略的画了一下，以供大家参考之用。

协同反应.png

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11楼: Originally posted by luckyto at 2014-07-24 13:30:25
我按照 江东闲人 的观点把反应的八元过渡态 大致粗略的画了一下，以供大家参考之用。

协同反应.png
...

十二分感谢了！

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12楼: Originally posted by 江东闲人 at 2014-07-24 13:38:36
十二分感谢了！...