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【求助】为什么氯化亚砜对叔醇的氯代反应不好

最近在做一个叔醇的氯代。理论上最好的试剂就是氯化亚砜了，老师也是这么说。但是在实际反应中，发现效果并不好。点板看原料很多没有反应完。相比之下，用卢卡斯试剂效果就比较好。刑其毅的基础有机化学上也是说氯化亚砜常用于一级醇和二级醇的氯代，没有提到叔醇。有没有高手能告诉我这是为什么那？返回小木虫查看更多

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寂如秋叶

卢卡斯试剂与醇的反应应该是个SN1取代
而氯化亚砜氯代一般要生成过渡态，位阻影响较大
寂如秋叶

文献倒没有，我是根据氯化亚砜参与氯代反应时大多形成过渡态推测的
而卢卡斯试剂的反应应该属于路易斯酸催化氯代的范畴
huaxue1314

引用回帖:
Originally posted by wld200106 at 2010-08-09 20:35:38:
最近在做一个叔醇的氯代。理论上最好的试剂就是氯化亚砜了，老师也是这么说。但是在实际反应中，发现效果并不好。点板看原料很多没有反应完。相比之下，用卢卡斯试剂效果就比较好。刑其毅的基础有机化学上也是 ...

叔醇位阻比较大，楼主可选氯化亚砜做溶剂又做反应试剂，加热回流数小时点板再看看，应该可以的，若不行可加入两三滴DMF（或少许无水三铝化铝）做催化剂效果肯定好，不过催化剂会使氯代物代点颜色。
若楼主追加金币唔会说的更加详细
，
Toxic7888

酸性条件下，叔醇估计都会变成相应的烯烃了。
zhangsheng6687

这个问题很简单,首先醇和氯化亚砜成酯,掉下来的氯在去进攻酯,实现氯代,如果是叔醇,位阻太大,进攻困难,所以很难反应完全,伯仲醇就要容易很多,,,,,,
qiyunhe867

加点吡啶会不会好一些
mag-程

叔醇在酸性条件下是不稳定的，容易发生消去反应，生成烯烃。