小木虫 --- 600万学术达人喜爱的学术科研平台

首页 >> 有机 >>查看话题

有机菜鸟求助一个合成反应

:(:(最近在做这么一个有机的合成反应,反应用到的溶剂二氯甲烷用CaH2回流,缚酸剂三乙胺用KOH除水。但是做了很多次,产物都特别少。按文献里的描述,产物是无色晶体,而我得到的那点是液体。然而这点液体做的核磁却与文献里的是对的上的。我不知道哪里出了问题,请教各位大神帮忙指点下。

图片1.png

相关话题

用户评论

不一定得晶体啊,核磁质谱对了就可以了

2楼: Originally posted by xjw3293151 at 2017-06-16 19:11:59
不一定得晶体啊,核磁质谱对了就可以了
产率太低了啊,几乎等于没有!

dcm蒸馏过么,感觉这个实验对操作要求挺高的,而且baronet不建议过柱子,如果过的话,必修速战速决,而且不能停。你说只拿到了一点点目标产物。跟我第一次弄的时候很类似。根据粗产物的nmr确定一下是柱子前的问题还是组织的问题吧

4楼: Originally posted by cranenn at 2017-06-16 22:11:54
dcm蒸馏过么,感觉这个实验对操作要求挺高的,而且baronet不建议过柱子,如果过的话,必修速战速决,而且不能停。你说只拿到了一点点目标产物。跟我第一次弄的时候很类似。根据粗产物的nmr确定一下是柱子前的问题还 ...
您好,DCM回流过的。有查到说苯硼酸酯类过硅胶柱会分解?不知道是不是这个原因。

5楼: Originally posted by LoveDely at 2017-06-17 08:33:44
您好,DCM回流过的。有查到说苯硼酸酯类过硅胶柱会分解?不知道是不是这个原因。
...
是啊。
柱子是酸性的。长时间储存过的dcm也是酸性的。会水解。
估计就是这个原因。

6楼: Originally posted by cranenn at 2017-06-17 08:35:20
是啊。
柱子是酸性的。长时间储存过的dcm也是酸性的。会水解。
估计就是这个原因。...
您好,如果不过硅胶柱的话怎么提纯比较好呢?

7楼: Originally posted by LoveDely at 2017-06-17 08:38:02
您好,如果不过硅胶柱的话怎么提纯比较好呢?
...
不知道。你这个只能过个5CM或者加压

是不是沸点低,,挥掉了。。。

10楼: Originally posted by 下一站、 at 2017-06-17 12:28:13
用重结晶
您好,可以说的具体点么?什么时候重结晶?用什么溶剂去重结晶?

9楼: Originally posted by zhuge013 at 2017-06-17 10:07:08
是不是沸点低,,挥掉了。。。
您好,应该不至于挥发掉的

在柱子过不开的情况下重结晶,溶剂选择要合适,而且很重要,我只是个本科生,见笑了,最近在做科研训练。你可以百度一下重结晶的原理什么的。常用的是甲醇、乙醇、四氢呋喃、还有二氯甲烷

13楼: Originally posted by 下一站、 at 2017-06-17 12:41:33
在柱子过不开的情况下重结晶,溶剂选择要合适,而且很重要,我只是个本科生,见笑了,最近在做科研训练。你可以百度一下重结晶的原理什么的。常用的是甲醇、乙醇、四氢呋喃、还有二氯甲烷
...
谢谢

二氯甲烷稍微干燥一下,做反应的时候最好晴天,减少水分的影响,方便的话加个氮气保护,丙烯酰氯和三乙胺的量加大,最好1.5或2当量,然后TLC监测反应,感觉10个小时有点长,或者稍微加加温,具体条件还要靠自己摸索。

6楼: Originally posted by cranenn at 2017-06-17 08:35:20
是啊。
柱子是酸性的。长时间储存过的dcm也是酸性的。会水解。
估计就是这个原因。...
长时间存储的DCM为什么是酸性的呢

16楼: Originally posted by 1415146521 at 2017-06-19 09:01:36
长时间存储的DCM为什么是酸性的呢
...
dcm在储存过程中会产生carbene,副产物是hcl。还有一些其他的乱七八糟的杂质。过程很缓慢。但是碰到过用储存很久的dcm做实验的。顺便提一下。

关键问题不在DCM,而是丙烯酰氯。
丙烯酰氯用之前要么做GC-MS确认一下,要么自己重蒸一遍再用(这东西是催泪弹,重蒸需要通风良好)。
因为丙烯酰氯极易发生自身聚合等副反应,导致变质。
我猜楼主肯定没有做GC分析或者重蒸丙烯酰氯,直接用来投料的

重结晶就好了,不用过柱子。硼酸硼酯类物质过柱损失大。

你的产物是固体,不过柱子就试试重结晶

这个反应重点在于反应,丙烯酰氯酯化过程,容易产生聚合物。后处理也要小心,光照,稍微点的高温例如60度以上就会产生聚合。如果后处理有黏状物,那就需要注意。可以低温,丙烯酰氯多稀释几倍,缓慢滴加。
其他推荐:你用二甲基乙酰胺做溶剂,不用加三乙胺,0度滴加试一试。
              还有丙酮碳酸钾体系也可任意试试。

你这个多半是硼酸酯水解成硼酸了,硼酸的极性比较大,你在过柱子的时候可能没有把对应的硼酸的产物过出来。你的下一步反应是suzukii反应吗,如果是suzukii反应,硼酸的产物也是可以用的。如果是chain-lam也可以用,所以看你下一步是做什么的了

还有一个原因,丙烯酰氯的酯有可能会乳浊到水里

开始拿到液体 放一段时间就会变成固体了!

考虑一下是不是没有拉干溶剂

你的那个卞醇剩多少

在反应之前有没有打核磁看看硼酸脂是非完好,纯净

19楼: Originally posted by tzztutu at 2017-06-19 13:16:18
重结晶就好了,不用过柱子。硼酸硼酯类物质过柱损失大。
您好,不知道该拿什么溶剂去重结晶。

21楼: Originally posted by ghj-hebust at 2017-06-19 15:03:28
这个反应重点在于反应,丙烯酰氯酯化过程,容易产生聚合物。后处理也要小心,光照,稍微点的高温例如60度以上就会产生聚合。如果后处理有黏状物,那就需要注意。可以低温,丙烯酰氯多稀释几倍,缓慢滴加。
其他推荐 ...
好的,谢谢指教。

24楼: Originally posted by 孙俊 at 2017-06-19 22:30:12
开始拿到液体 放一段时间就会变成固体了!
您好,暂时未有固体产生。

18楼: Originally posted by vcheung098 at 2017-06-19 11:04:12
关键问题不在DCM,而是丙烯酰氯。
丙烯酰氯用之前要么做GC-MS确认一下,要么自己重蒸一遍再用(这东西是催泪弹,重蒸需要通风良好)。
因为丙烯酰氯极易发生自身聚合等副反应,导致变质。
我猜楼主肯定没有 ...
您好,原料含稳定剂的,重蒸不是更容易聚合了么?

31楼: Originally posted by LoveDely at 2017-06-21 14:42:36
您好,原料含稳定剂的,重蒸不是更容易聚合了么?
...
少量重蒸,酰氯久置肯定会吸水分解成羧酸和盐酸,不重蒸没法纯化掉。
不是全部都重蒸,用多少先计算,重蒸三五倍量就够了。
这玩意是催泪弹,大量重蒸也受不了。

31楼: Originally posted by LoveDely at 2017-06-21 14:42:36
您好,原料含稳定剂的,重蒸不是更容易聚合了么?
...
少量重蒸,酰氯久置肯定会吸水分解成羧酸和盐酸,不重蒸没法纯化掉。
不是全部都重蒸,用多少先计算,重蒸三五倍量就够了。
这玩意是催泪弹,大量重蒸也受不了。

  • 1
  • 2
  • 3
  • 4
  • 5